气相色谱法测定蔬菜中20种有机磷农药残留

气相色谱法测定蔬菜中20种有机磷农药残留

作者：何健安 徐华生

来源：《科学与财富》2015年第34期

摘 要 气相色谱检测蔬菜中有机磷农药（包括二溴磷、胺丙畏、除线磷、甲基嘧啶硫磷、嘧啶磷、溴硫磷、异硫磷、乙硫磷、苯硫磷、保棉磷）。采用乙腈提取，无需净化，DB1701P柱色谱分离，采用FPD检测器检测，可获得良好的分离，相关系数为0.99917～0.99988，检出限达0.001～0.02mg/kg。

关键词 气相色谱法；蔬菜；有机磷；残留

蔬菜在人类日常生活中必不可少，当前食品安全问题引发人们高度重视，关于蔬菜中农药残留问题已引起广大群众关注[1]。有机磷农药对于防治蔬菜等农业种植物的病虫害具有经济、高效、方便等特点，因此有机磷农药在农业生产过程中应用极大，但不少有机磷农药在杀灭病虫害的同时也在不断危害我们生存的自然环境和身体健康等。因此，加强有机磷农药残留检测，是保障蔬菜安全的重要措施。我国针对不同的有机磷农药毒性大小各异的特点，了蔬菜和水果中不同种类有机磷农药的最大残留限量（MRLs），并且其限量标准越来越低，因此如何提高农药残留的快捷、高效检测技术是未来发展的必然趋势[2]。

目前检测部门常采用GC、及GC-MS、LC、LC-MS/MS进行有机磷农残检测，其中气相色谱法是国家标准方法，气相色谱相对其他质谱联用仪器便宜，操作容易、灵敏度高、选择性强以及分离效果好等特点[3]。本文采用国标方法，并根据实验室具体情况改进，乙腈提取，DB-1701P柱色谱分离，采用火焰光度检测器分析蔬菜中10种有机磷农药残留量，相关系数（r）在0.99917～0.99988，最低检测限可达0.001～0.02mg/kg，完全满足我国农残限量标准要求中蔬菜农残检测的需要。 1.材料与方法 1.1.仪器与试剂

安捷伦70A气相色谱仪，配有FPD 检测器；BT 2202S电子天平（赛多利斯科学仪器（北京）有限公司）；GR21GⅢ高速冷冻离心机（日本/日立（中国有限公司））；HS501多功能振荡器（德国IKA）；Turbo Vap LV自动蒸发浓缩工作站（Zymark）；VM-3000旋涡混合器（美国）。

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丙酮和乙腈，色谱纯（MERCK公司）；氯化钠（广州牌）；农药标准品10种：二溴磷、胺丙畏、除线磷、甲基嘧啶硫磷、嘧啶磷、溴硫磷、异硫磷、乙硫磷、苯硫磷、保棉磷，均为1000μg/mL，购于农业部环境质量监督检验测试中心（天津），各浓度农药标准品均用丙酮稀释配置，并置于-18℃存放。 1.2.试验方法

1.2.1.样品的提取与净化

取适量蔬菜去掉不可食部分，将蔬菜打碎混匀。称取10.0 g混匀后的样品，置于50 mL离心管中。加3～5g氯化钠，加20.0ml乙腈，震荡混匀30min后，以8000R/min离心3min。吸取2.0ml上清液于试管中，并于50℃氮吹至近干，加丙酮定容至1.0 mL，匀后移入样品瓶中，供气相色谱分析。 1.2.2.色谱条件

选用DB-1701P柱，30.0 m×250μm×0.25μm；柱流量为1.2mL/min；气流速度：氮气58.8mL/min；空气100mL/min；氢气80mL/min。温度：进样口220℃；检测器240℃；柱温：100℃（0 min），以30℃/min升温至260℃（5 min），以100℃/min升温至270℃（1 min）。不分流进样，进样量1μL，外标法定量。 1.2.3.标准曲线

以丙酮为溶剂，分别取一定量的农药标准物质，配置成混合标准溶液：0.04、0.08、0.10、0.40、0.80μg/mL。各取1μL标准使用液进行测定，根据保留时间定性，以峰面积对浓度分别绘制10种有机磷的标准曲线。 2.结果与分析 2.1.色谱条件选择

试验采用了2种不同型号的色谱柱：DB-5柱，30.0m×320μm×0.25μm；DB-1701P柱，30.0 m×250μm×0.25μm。用这两种型号的毛细管色谱柱在对有机磷农药的分析中发现，在DB-5柱（30.0m×320μm×0.25μm）中二溴磷会出现杂峰。而DB-1701P柱（30.0 m×250μm×0.25μm）可将有机磷农药有效地分离，峰型良好。

按上述色谱条件程序升温，结果表明，在15min内能对有机磷农药有效分离，且分离效果及峰型均能满足方法要求。见图1。 图1 有机磷农药标准品色谱图

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2.2.线性与检出限

在上述色谱条件下用气相色谱仪进行分析，以仪器3倍噪声值集合检测方法计算最低检出限，对应的浓度为最低检出浓度；以仪器10倍噪声值计算方法的定量下限，对应浓度为最低定量浓度。

表1 线性测定结果

X为样品中农药浓度（μg/mL）；Y为色谱峰面积

由表1可见，在上述色谱条件下，该方法灵敏度高，线性良好，检出限完全能够达到国家标准方法的要求，满足农药残留分析的要求。 2.3.添加回收实验

采用空白回收添加标准品方法，在三个浓度水平进行添加，每一个浓度作6个平行样，测定结果见表2。各组分的回收率范围在80%～103%，相对标准偏差≤10%，均能满足方法要求。

表2 回收率与精密度试验结果 3.小结

综上结果表明该方法具有分离效果好，线性范围宽，准确度高，操作简便快速的特点，能够满足蔬菜有机磷农药残留量测定，特别是大批量样品的场合的快速筛查。 参考文献

[1]黄梅，李慧，黄薇，等.2005年深圳蔬菜中有机磷农药残留状况[J].职业健 康，2007，23（14）：1205-1206.

[2]中华人民共和国卫生部.GB2763-2012食品中农药最大残留限量[S].北京：中国标准出版社，2005.

[3]白芸.气相色谱在农药残留分析中的应用[J].工程技术与产业经济.2012.

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