砷盐检测前处理研究综述

【摘要】：在我国和国外，砷作为有毒元素, 其检查在食品、化妆品、药品标准中均有限量规定。然而，样品中砷盐检查结果的准确与否, 样品的前处理相当关键。本文简述了砷盐前处理的常用方法以及目前存在的问题。 【关键字】 砷盐；前处理；方法

砷是一种有害元素，可经呼吸道、消化道及皮肤吸收而进入人体，从而引起

人体器官的各种病变。在临床上可引起慢性中毒和急性中毒，如脑病、末梢神经病、皮肤病等，甚至还包括呼吸道癌和皮肤癌。中药材及中成药制剂在种植、加工、制剂生产等过程中可能受到污染。而含砷盐，故各国药典均对食品、化妆品、药品标准有限量规定。

对于大多数能溶于水或盐酸的无机物，样品与砷盐的分子间作用力较少，故可以水或盐酸直接溶解样品制备砷斑。然而由于砷盐常与样品分子进行不同程度的结合，与样品分子形成分子间氢键，或者“简状”样品分子结构“包含”了砷离子，从而干扰了样品的砷盐含量测定。针对这一问题，下面对其解决办法做了简单叙述。 1、氢氧化钙法

氢氧化钙在高温条件下能促使有机物质分解成二氧化碳和水, 并使砷离子转化成焦砷酸钙。后者能溶于盐酸, 可供检查之用如阿胶。 2、酸处理法

对亚盐类及其他强氧化剂的药材，由于亚盐类在酸性溶液中可产生或亚，消耗锌粒以及氧化新生态氢，影响砷化氢的生成，因此可加稀硫酸先进行处理。含低价的无机硫化物的药材，由于硫离子可与新生态氢生成硫化氢，干扰测定，可加处理使其转化成硫酸根，然后再测定砷斑。含有铝离子的中药材，如明矾，由于铝离子在水中往往水解成氢氧化铝絮状沉淀，“包含”砷盐，可先以稀硫酸处理，破坏絮状物沉淀的生成。 3、镁法

镁以乙醇溶液的形式加人, 然后点燃乙醇, 再加热灰化。适用于能被乙醇溶解、渗透的样品,炽灼温度为500-600℃。或者加入镁溶液, 混匀, 浸泡, 低温或置水浴上蒸干, 氧化镁混匀或覆盖样品上, 灰化, 加入盐酸（1:1）.适量以中和氧化镁并溶解灰分。炽灼温度均规定为550℃。 在灰化加热过程中, 砷与其形成焦砷酸镁而被固定下来, 此外镁还有氧化作用和疏松作用, 是目前应用最多的助灰化剂。镁的加人应注意能均匀渗透到样品内部, 是否需要浸泡或浸泡的时间宜根据样品而定。 4、无水碳酸钠熔融法

将试样用固体熔剂覆盖或混合, 然后在高温下加热至全熔或半熔, 使待测组分转变为可溶于水或酸中的化合物。一般碱性试样宜采用酸性熔剂如焦硫酸钾、硫酸氢钾、铰盐混合熔剂, 酸性试样宜采用碱性熔剂如碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、过氧化钠和它们的混合物。采用该法的化学药品有：对氨基水杨酸、芬布芬、毗罗昔康、苯甲酸钠、富马酸亚铁、糖精钠等。 5、密闭消解法

使用密闭加压的容器消解样品, 可以避免挥发性元素的损失, 且密闭加压可提高消化温度以促进样品分解。有聚四氟乙烯密闭消解器、微波消解法等。密闭消解的方式需要特殊的装置, 较适用于制备供原子吸收光谱法、电感藕合等离

子体质谱法等分析痕量金属元素的样品, 试剂量少空白低。缺点是不能分解数量大的样品, 不能观察到试样分解的过程, 有时样品分解不完全, 溶解后的样品仍然有不溶物。需要进行试验比较决定样品和氧化剂的量。

对于不同的中药要根据其性质采取不同的前处理方法，并且中药材往往来源广, 成分比较复杂, 因此在砷盐检查中用一种预处理方法往往不能完全达到预期目的，而是需要使用多种方法。 所以，找到合适的砷盐前处理方法就显得极为重要。然而，更令人注意的是，在药典中所陈述的标准并不完善， 如《砷盐检查时供试品取样量应与规定的限度相对应》（《科技》）一文中，对“做葡萄糖酸锌砷盐检查时‘取本品1.0g,加水23ml使溶解,加盐酸5ml,依法检查,应符合规定(0.0003%)。’;做磷酸氢钙砷盐检查时‘取本品0.50g,加稀盐酸溶液(1-25)5ml溶解后,依法检查,应符合规定(0.001%)。’”提出了怀疑，作者认为上述供试品的取样量与规定的限度都不相对应,有矛盾，并作出了令人信服的论述。关于药典中砷盐检测的问题，赖宇红在《中药砷盐检查有机破坏中存在的问题》一文中也有提及。

总之，依我愚见，我们在进行砷盐前处理时，不仅要选择适合的处理方法，还要对处理的方法中规定的剂量、温度等因素进行合理的调整，找出最佳的处理方法，从而使我们的结论更准确，可信。

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