多聚甲醛的新工艺

・5H2O的用量,催化剂用量对酯化收率的影响结果见表1。

表1　催化剂用量对酯化收率的影响

催化剂用量/g00.200.400.600.801.00

DMF产率/%30.850.660.870.179.883.6

1.2084.3

1.4084.0

　　从表3可以看出,反应时间从1.0～3.0h之间,随着反应时间的延长,DMF产量增加较快,反应时间超过3.0h之后随着反应时间的增加,DMF产量增加缓慢,再继续延长时间,则加大生产成本,故本实验反应时间为3.0h。

　　表1结果表明,随着催化剂用量的增加,DMF产率不断增加,但超过1.0g时对DMF产率提高不太明显,所以催化剂用量为1.0g最适宜。

2.4　重复使用条件下催化剂活性的衰减

在优化反应条件下,考察催化剂的重复使用效果。第一次反应结束后,过滤分离出催化剂,不作任何处理,再重复使用数次,催化剂重复使用对催化活性的影响结果见表4。表4　催化剂重复使用对酯化收率的影响催化剂使用次数/次DMF的产率/%

1

2

3

4

5

6

83.082.181.679.170.260.8

2.2　酐醇物质的量比的确定

富马酸二甲酯的合成催化剂用量1.0g,回流反应时间为3.0h,见表2。

表2　酐醇物质的量比对酯化收率的影响

马来酸酐与甲醇摩尔比

DMF产率/%

1∶468.4

1∶576.21∶680.21∶784.8

1∶886.0

　　由表2可见,随着马来酸酐与甲醇物质量比的提高,DMF产率不断增加。当酐醇物质的量比为1∶6时,回流不会出现结块,产量较高,再增加甲醇用量对DMF产量影响不大。甲醇的用量不够大时,酯化不完全,从而影响了产率,加大甲醇的用量有利于反应向DMF方向移动,因此,甲醇的用量应大大超过理论用量,在进行酯化反应时,甲醇除参加反应外,还起溶剂的作用,考虑到生产成本,所以最适宜的酐醇物质的量比为l∶6。

　　由表4可以看出,随着催化剂重复使用次数的

增加,催化活性逐渐衰减,且衰减速度是先慢后快,在使用4次后,仍具有相当的催化活性。

3　结论

SnCl4・5H2O催化合成富马酸二甲酯具有反应

时间短,催化剂用量少,产品收率较高等特点,且后处理简单,克服了浓H2SO4的强腐蚀性、强氧化性、高危险性等诸多不足,具有良好的工业化应用前景。最佳反应条件为∶酐醇物质的量比为1∶6,催化剂用量1.0g,反应时间3h,收率达84.2%。

参　考　文　献

[1]　张龙,杜长海,周丽梅.[J].化工科技,2000,8(1):5-7.

-[2]　常艳红,刘流.纳米固体超强酸SO2O2催化合成富马酸二4/Ti

2.3　反应时间的选择

富马酸二甲酯的合成催化剂用量1.0g,酐醇物

质的量比为1∶6,考察反应时间对反应收率的影响,结果见表3。

表3　反应时间对酯化收率的影响

反应时间/hDMF产率/%

1.0

1.5

2.0

2.5

3.0

3.5

4.0

62.668.975.582.884.282.483.1

甲酯[J].辽宁化工,2006,35(8):4-466.

[3]　曾庆乐.氯化高锡催化合成乙酸丁酯的研究[J].化学通报,

2000,63(1):45.

多聚甲醛的新工艺

山东东营如海化工有限公司采用清洁、高效新工艺建设的6000t・a多聚甲醛联产1500t・a乌洛托品装置试产成功,产品合格率达100%,每生产1t多聚甲醛的同时可利用副产淡甲醛联产0.26t乌洛托品,

而乌洛托品市场售价高达万元,不仅提高了装置效益,还实现了多聚甲醛的清洁生产。这项多聚甲醛新工艺由河北科技大学研发。

河北科技大学参考国外先进技术并结合国内一些中小企业的具体情况,将刮板浓缩、耙式干燥工艺引入多聚甲醛生产,使产品各项质量和消耗指标均达到国外水平。多聚甲醛新工艺实现了三大创新:一是将传统工艺中无法回收利用的淡甲醛用于联产乌洛托品,使整个流程实现清洁化,固体、液体废物达到零排放,显著增加了企业的经济和社会效益;二是工艺简洁,投资少,同等规模投资相当于国外技术1/8左右;三是物耗、能耗大幅度下降。据项目研究人员介绍,目前用该工艺生产的产品在水活性指标上与引进技术产品还有少许差距,这也是项目组下一步努力改进的方向。

-1

-1