(时间:3小时 满分:130分)
题 号 满 分
1-1 完成下表:(12分) [ICl2Br2] [Re2Cl8]2 1 2 3 4 5 6 7 6 8 16 9 9 10 8 11 7 共 130 18 12 10 14 11 19 得分 BrI画出分子空间结构 ClBrClReCl ClClClReCl2ClClCl 指出中心离子杂化方式 sp3d2 dsp2 C4 4C2 4V h i S4 3C2 指出离子中的对称元素 2V h i 1-2 依次增大。NO2+中有两组34,NO2、NO2中只有一组34;NO2中N造成其对电子对的吸引作用减弱。 1-3 往HgCl2的溶液中滴加SnCl2的盐酸溶液至过量,指出反应现象并写出反应方程式。(4分) 先析出白色沉淀Hg2Cl2;后白色沉淀变成黑色Hg。 H2[SnCl4]+2HgCl2=H2[SnCl6]+2Hg2Cl2; H2[SnCl4]+Hg2Cl2=H2[SnCl6]+2Hg
2、2-1 指出颜色变化的原因,并写出方程式。(3分) [Co(H2O)6]2+(粉红色)+6NH3=[Co(NH3)6]2+(黄色)+6H2O 4[Co(NH3)6]2++O2+2H2O=4[Co(NH3)6]3+(橙黄色)+4OH 2-2 正极:4e+O2+2H2O=4OH
负极: [Co(NH3)6]2+ e=[Co(NH3)6]3+
原电池符号:()Pt[Co(NH3)6]2+(c1), [Co(NH3)6]3+(c2)OH(c3)O2(P1), Pt(+)
2-3 ө(+)=ө(O2/OH)=0.401 V
ө()=ө([Co(NH3)6]3+/[Co(NH3)6]2+)=ө(Co3+/Co2+)+8.3145298.152.302585(985.4)lg1.28105(1.601035)=0.059 V Eө=0.342 V K ө=1.331023。 2-4 橙黄色溶液中的物质的量 n(NH3)=5.00 mmol n(NH4Cl)=5.00 mmol n(Co(NH3)6]3+)=5.00mmol [OH]=1.80105, [Co(NH3)6]3+]=0.0714, [O2]=1.00,
则:[Co(NH3)6]2+]=2.131012,[Co2+]=8.951012。 [Co3+]=3.361030。 3、
3-1 N:SP杂化 两个π34(1’)
::o:N...o:: N:SP2杂化 π33 (1)
fHm3-2 因为
Sm=(-
fGm)/T
对于NO
SmfHm-
fGm=90.25-86.57>0
fGm>0, 温度升高 T
Sm项会增大, 有可能<0
则N2 + O2= 2NO反应自发
因此当内燃机燃料的燃烧时,只有NO可能直接生成(2’) 3-3. 催化分解:2 NO2 催化剂 N2 + 2 O2
催化还原: 6 NO2 + 8NH3催化剂7 N2 + 12 H2O (以CH4 为还原剂也可以) 碱液吸收:NO2 + NO + 2NaOH(Na2CO3)= 2NaNO2 + H2O (CO2) 液相配合:FeSO4 + NO2 = [Fe(NO)]SO4 (任意两种均可)(2’) 3-4. (1)O2- + NO + H+ = HOONO HOONO = NO2 + OH(各1’) (2)NO+ 铁(各1’) 4. (1)
A.CH2O/HCl , ZnCl2CNC.H3O/△COClB.D.E.G.(2)
AlCl3OF.H.SeO2NBS/光 or Br2/光
和CO
Ⅰ→Ⅱ反应的历程:
OC失去ⅠOC失去COⅡ5
A (C10H21Br)+ B (C7H11O4Na)DFMgC(1)OH /H2O(2) H / △OHIOCOOHtuberculostearic acidCOOH.
EG (C12H25Br)COOC2H5JK(1)OH /H2O(2) H3O
答案:最终产物没有羰基。
A.B.NaCH(CO2Et)2BrCO2EtC.CO2EtLiAlH4OHD.E.F.PBr3G.BrH.OIJK 6、
MgBrOOEtClZn-Hg/HClCO2Et
6-1. C、D、E、F、G、H、I、J的结构(每个1分,本问共8分):
OOCOCH3CCOHDCH3OOHOOECH3OOCHC6H5FCH3OH3CHOCHC6H5GCH3OH3CICH3OOOOHOHCH3OH3CJCH3OO
6-2. (本问5分) 机理(2分):
CCHKOHOCH3(A)OCC-+OCH3OOCH3CCOKH2OCCOH(计1分)OCH3CC-K++ H2O(计1分)OOOCH3
(A)与(B)反应速率减小(计1分) 原因(2分):
在这个反应中,炔基碳负离子的形成决定反应速率大小(计1分);因为对位的甲氧基具有给电子的共轭效应,使炔氢的酸性减弱,更不易形成炔基碳负离子,导致反应速率减小(计1分) 6-3.(本问4分) 催化剂(计1分); 最少1当量(计1分);
解释:因为产生的F是酮,酮羰基能与AlCl3配位(计1分),需要消耗1当量的AlCl3(计1分) 6-4. 16种(本问2分)
7、有一立方晶系的离子晶体,其结构如右图所示,试回答: 7-1 晶体所属的点阵形式; 立方P 7-2 已知rCs+=169 pm,rCl-=181 pm, 试问此两种离于联合组成了何种型式的密堆积; 立方面心 7-3 Cu2+处在何种空隙里? 八面体 7-4 指出各离子的配位情况?
Cu 6 ; Cs 12 ;Cl 6
8、冰晶石(Na3AlF6)用作电解法炼铝的助熔剂。冰晶石晶胞是以大阴离子(即AlF63-)构成的面心立方晶格,Na+可看作是填充在晶格的空隙中,已知冰晶石的密度为2.95g/cm3,Al—F键长181 pm,相对原子质量:Na 23.0;Al 27.0;F 19.0。
8-1 AlF63-配离子中心离子的杂化轨道类型是什么? sp3d2
配离子的空间构型是什么? 八面体 配离子所属分子点群是什么? Oh 。 8-2 指出Na3AlF6的点阵形式; 立方F 阴离子作何种形式的堆积, 阳离子占据何种空隙 四面体,八面体 及占有率; 100% 写出它们的分数坐标。
AlF63-:(0,0,0) (1/2,1/2,0) (1/2,0,1/2) (0,1/2,1/2)(1分); Na+ : (1/4,1/4,1/4) (1/4,1/4,3/4) (1/4,3/4,1/4) (1/4,3/4,3/4) (3/4,1/4,1/4) (3/4,1/4,3/4) (3/4,3/4,1/4) (3/4,3/4,3/4) (1/2,1/2,1/2) (0,0,1/2) (0,1/2,0) (1/2,0,0). 8-3 冰晶石晶体的晶胞参数是多少? 780 pm
9、
9-1 钼的原子序数是42,写出它的核外电子排布式: [Kr]4d55s1 ,指出它在元素周期表中的位置 第五周期ⅥB族。
9-2 钼金属的晶格类型为体心立方晶格,原子半径为136pm,相对原子质量为95.94。该晶体钼的密度为 10.3 g/cm3 ;空间利用率为 68.02%
9-3 钼有一种含氧酸根[MoxOy]z-(如右图所示),式中x、y、z都是正整数;Mo的氧化态为+6,O呈-2。
[MoxOy]z-的化学式为 [Mo7O24]6 9-4 如图所示为八钼酸的离子结构图,请写出它的化学式: [Mo8O26]4
9-5 钼能形成六核簇合物,如一种含卤离子[Mo6Cl8]4+,6个Mo原子形成八面体骨架结构,氯原子以三桥基与与Mo原子相连。则该离子中8个Cl离子的空间构型为 立方体
10、(8分)
天然水体中存在碳酸平衡,可用碱度等指标表示。碱度=[HCO3-]+2[CO32-]+[OH-]-[H+]。
在实际处理中,当pH在5-9范围内、碱度≥10-3 mol·L-1或pH在6-8范围内、碱度≥10-4mol·L-1时,[OH-],[H+]项可忽略不计。现有一天然水体的pH为7.0,碱度为1.4 mmol·L-1,
10-1求需加多少酸才能把水体的pH为7.0降低到6.0。(H2CO3:Ka1=4.45×10-7,Ka2=4.69×10-11)。(4分)
答案:(酸度降低值就是应加入的酸量。)0.873 mmol·L-1
10-2下图为用HCl滴定Na2CO3的滴定曲线。若a点时溶液中占优势的型体为CO32-,试指出以下各点占优势的型体。(4分)
答案:b: [HCO3-] = [CO32-] c: [HCO3-] d: [HCO3-]= [H2CO3] e: [H2CO3]
11、
11-1计算以NaOH[Mr(NaOH)=40.00]的质量分数表示的游离碱含量。(2分) 答案:
NaOH%=0.2000cV11100m
11-2计算以Al2O3[Mr(Al2O3)=101.96]的质量分数表示的铝含量。(2分) 答案: Al2O3%=0.29c3V4100m
11-3计算以ZnSO4·7H2O [Mr(ZnSO4·7H2O)= 287.]的质量分数表示的锌含量。(2分)
答案:
ZnSO47H2O%=1.438(c2V2c3V3c3V4)100m
11-4实验②③中,“加热煮沸3 min,用流水冷至室温”,两者的作用是否相同?解释其原因。(1分) 答案:Al3+与EDTA络合和解离都很缓慢,需要加热。两者作用都是为了使Al3+与EDTA络合完全。
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