2008高中化学竞赛初赛模拟试卷(37)

第一题（4分）

某元素的离子R2有5个电子层，最外层有2个电子，R(NO3)2是它的一种常见盐。R的元

＋

素符号是 ，R元素在周期表中的位置是 ，配制澄清R(NO3)2溶液的方法是 。

第二题（5分）

铋的化合物丰富多彩。在液态SO2中，AsF5或其他五氟化物能氧化铋，其中能生成化合物A。经分析，A为离子化合物，阳离子为多个铋原子组成的三角双锥型原子簇，阴离子为正八面体结构。已知A的阳离子中铋原子全部为8电子结构。

1．试确定A的结构简式；

2．写出生成A的化学反应方程式。

第三题（16分）

来自日本的SK－Ⅱ品牌多项化妆品中被查出含有禁用的铬钕成分。铬为皮肤变态反应原，可引起过敏性皮炎或湿疹，病程长、久而不愈；钕对眼睛和黏膜有很强的刺激性，对皮肤有中度刺激性，吸入还可导致肺栓塞和肝损害。

1．钕的元素符号Nd，原子序数60，淡黄色，在空气中容易氧化，用来制合金和光学玻璃等。 （1）钕在元素周期表中的位置为 ；价电子构型为 ；次外层上电子数为 。

＋

（2）已知EoNd3/Nd＝－2.431V，判断其能否与盐酸反应。若能写出反应方程式；不能说明理由。

（3）已知Nd晶体为六方晶格（密堆积），原子半径r＝182.2pm，计算其密度。

（4）最强永磁体钕铁硼的合金中B的含量为1.0000%，确定其简单组成（相对1个B）； （5）钕能与一些普通元素形成混合氧化物，如掺钕的钇铝石榴石晶体可用于激光发射，已知该钕化合物含Nd为56.97%，写出化学式。

2．研究表明，人体内若含铬量超过1mg就足以致人于死地，铬在人体内的作用是协同胰岛素清除多余的葡萄糖，人体内的铬主要经尿排出。

（1）铬是人体的必需元素吗？三价铬和六价铬哪种对人危害大？ （2）人体内哪个器官含铬量最高？

（3）年纪大的人易患糖尿病，这与铬是否有关系？

3．糖皮质激素地塞米松也是化妆品中的常见违禁成分，其结构简式如右图。

（1）能否与NaOH反应，为什么？

（2）在Cu的催化氧化下，与O2反应的比例如何？ （3）存在多少个对映异构体？

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第四题（5分）

2005年2月14日新华社报道，我国镍氢电池居世界先进水平，我军潜艇将装备国产大功率镍氢动力电池。常见镍氢电池的某极是储氢合金X/XH6（合金X的晶胞如右图所示），另一电极为NiO(OH)/Ni(OH)2。

1．据图写出X的化学式； 2．据图计算La的配位数； 3．写出放电时的负极反应；

4．写出充放电的总反应方程式。

第五题（8分）

往1.0L密闭容器中加入NO2和N2O4各1.0mol，当反应达到平衡时容器中还剩余0.70mol N2O4（N2O4浓度变化如右图所示，恒容）。

1．请在图中补充NO2浓度的变化；

2．如果将容器的体积缩小到0.5L（保持恒容），请在图中画出NO2、N2O4重新达到平衡的图象。

第六题（8分）

专家指出，摄入过多的反式脂肪酸，会导致心脑血管疾病、糖尿病，儿童若摄入过多将会影响身体发育。人造奶油、酥烤类食品、快餐中的炸鸡和炸薯条均含这种物质。

反式脂肪酸是指至少含一个反式构型双键的脂肪酸，即碳碳双键上两个碳原子结合的氢原子分别位于双键的两侧。已知油酸的结构简式为CH3(CH2)7C＝C(CH2)7COOH。

1．写出油酸的顺式和反式立体结构，并分别命名； 2．比较顺式脂肪酸和反式脂肪酸的熔熔点高低；

3．比较顺式脂肪酸和反式脂肪酸能量高低，说明判断理由 4．血液中反式脂肪酸含量过高易导致心脑血管疾病，为什么？

第七题（9分）

－

化合物X与CO32是等电子体，可用CoF3在300℃时与NO2反应制得。 1．确定X的化学式，指出X中中心原子的杂化形态。

2．X也可用无水硝酸和氟代磺酸反应制备。试写出其化学反应方程式，并指明反应类型。 3．X能发生水解反应。试分别写出X与NaOH和乙醇反应的化学方程式。 4．X能与BF3反应， 试写出其化学反应方程式，并预测B－F键长变化趋势，简述其原因。

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第八题（10分）

NH4Cl为CsCl型结构，晶胞中包含1个NH4和1个Cl，晶胞参数a＝387pm。把等物质的量的NH4Cl和HgCl2在密封管中一起加热时，生成NH4HgCl3晶体，晶胞参数a＝b＝419pm、c＝794pm（结构如右图）。

－＋

1．已知Cl半径为181pm，求NH4（视为球形离子）的半径。 2．计算NH4HgCl3晶体的密度；

＋＋－

3．指出Hg2和NH4的Cl具体配位形式；

－－

4．通过具体计算，指出晶体中Cl与Cl之间的最短距离是多少？

＋

－

第九题（6分）

将V2O5溶于草酸，再滴入H2O2－KOH混合溶液，得到一种带有2份结晶水的钾盐沉淀X。已知X中含13.68%的V和47.27%的O。

1．通过计算确定X的化学式； 2．写出X的合理结构简式 3．画出X的结构式。

第十题（9分）

称取液体A 464.7mg，使之溶于水中，溶液具有明显的酸性。需要6.000mmol的Ba(OH)2

才能中和它，同时溶液中产生沉淀B 760.0mg。过滤出沉淀并洗涤后用稀H2SO4处理，沉淀B转化为一溶液C，与此同时又产生一新沉淀D 700.2mg，B、D类质同晶。溶液C中加入过量

－

的KI后、用S2O32滴定，耗去0.3000moL/L的Na2S2O3溶液30.00mL。

1．试确认各符号所代表的化合物；

2．写出A与Ba(OH)2反应的总方程式； 3．写出C与过量KI反应的离子方程式；

4．A的蒸气可以用中性亚硫酸钠溶液吸收，写出反应方程式。

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第十一题（12分）

配位化合物A是单核配合物分子，由11个原子组成；微热后失重11.35%得到B；B进一步加热又失重26.66%（相对B）得到金属C；B极难溶于水，不溶于乙醇、乙醚，能溶于盐酸。A有2种异构体A1、A2，其中A2能与草酸盐反应得到一种式量比A略大的配合物分子D（A1无相似反应）

1．写出A、B、C的化学式；

2．写出B溶于盐酸后产物的名称；

3．试画出A1、A2、D的结构，并比较A1、A2在水中溶解性的大小。

4．A还有若干种实验式相同的离子化合物。它们每个还满足如下条件：是由分立的、单核的离子配合物实体构成的；仅含1种阳离子和1种阴离子。

（1）符合上述条件的离子化合物的精确的分子式有多少种。

（2）其中1种与AgNO3反应（摩尔比1︰2）得到两种组成不同的配合物，写出反应的化学方程式。

第十二题（8分）

洛索洛芬是一种非甾体抗炎镇痛药，具有较强的抗炎、Br镇痛、解热作用。右图所示结构是其重要中间体。

请从苯、甲苯、苯磺酸、对甲基苯磺酰氯、三乙胺、甲醛、丙酸乙酯、乳酸乙酯、N－溴代丁二酰亚胺及无机

试剂，合成该中间体（限用具有高产率的各反应，标明合成的各个步骤）。

CH3COOEt

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参考答案

第一题（4分）

Sn（1分） 第五周期ⅣA族（1分）

将Sn(NO3)2溶于少量稀HNO3，并加入Sn粒防氧化（2分）

第二题（5分）

1．A：Bi5(AsF6)3（3分）；

2．10Bi＋9AsF5＝2Bi5(AsF6)3＋3AsF3（2分）。

第三题（16分）

1．（1）第六周期ⅢB族（或镧系） 4f46s2 8（各1分）

＋＋

（2）2Nd＋6H＝Nd3＋3H2↑（1.5分）

（3）ρ＝4M/NA(22r)3＝7.001g/cm3（2分） （4）Nd2Fe14B（1.5分） （5）Nd3Al5O12（1.5分） 2．（1）是 六价铬（各0.5分） （2）肾（0.5分）

（3）随着年龄增加，人体内含铬量就会减少（1分） 3．（1）具有1个酯的结构，水解得到醇和乙酸钠（1分） （2）与O2以物质的量2︰1反应（1分） （3）28＝256（2分）

第四题（5分）

1．LaNi5（1分） 2．18（1.5分）

3．LaNi5H6＋6OH－－6e－＝LaNi5＋6H2O（1分） 4．LaNi5H6＋6NiO(OH)

LaNi5＋6Ni(OH)2（1.5分）

第五题（8分）

1．如图，必需同时达到平衡（2分）

2．压缩到0.5L后浓度立即达到原来的2倍（1分）

N2O4平衡常数为Kc＝0.1/1.62＝0.273L/mol（1分） 反应2NO2

设新平衡时N2O4为xmol，则(x/0.5)/[(3－2x)/0.5]2＝Kc（1分）

解得x＝0.87mol（1分） 即c(N2O4)＝1.74mol/L、c(NO2)＝2.52mol/L（1分） 如图，必需同时达到平衡（1分）

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第六题（8分）

1．顺：

H3C（1分）

COOHCOOH（1

反：H3C分）

顺：Z－9－烯十八酸 反：E－9－烯十八酸（1分） 2．顺式结构沸点高（1分） 熔点低（1分）

3．反式脂肪酸能量高，因为顺式脂肪酸加热易变成反式脂肪酸（1.5分） 4．熔点高，易堵塞血管（1.5分）

第七题（9分）

1．X：FNO2 X中N原子的杂化形态为sp2。（各1分） 2．HNO3＋FSO3H＝FNO2＋H2SO4；该反应为取代反应。（各1分）

3．FNO2＋2NaOH＝NaNO3＋NaF＋H2O；FNO2＋C2H5OH＝C2H5ONO2＋HF。（各1分）

64．FNO2＋BF3＝NO2BF4（1分）；B－F键长增大，原因是BF3中存在大π4，B－F键长较短；而形成NO2BF4后，大π键消失，硼原子杂化由sp2杂化形态变成sp3杂化形态，因此，B－F键长增大。（2分）

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第八题（10分）

1．154pm（1.5分）

－－

2．ρ＝1×325.0/[6.022×1023×(4.19×108)2×(7.94×108)]＝3.87g/cm3。（1.5分）

＋2＋

3．Hg：压扁的正八面体 NH4：压扁的正四棱柱（各1.5分，无压扁各1分）

－－－

4．Cl的空间环境不同，可分为两类：体内的两个Cl①为一类；棱边中点的4个Cl②

＋＋＋

为另一类。前者距NH4较近（335pm），距Hg2也较近（241pm）；后者距离NH4 397pm，距

＋－－－－

Hg2 296cm。Cl①与邻近晶胞的Cl的距离最短为3.13pm，Cl①与Cl②的距离为382pm；－－

Cl②与Cl②的距离为419pm。（4分）

第九题（6分）

1．V︰O＝1︰11，式量：372.3，扣除V、O及4个H剩余141.3，应为3个K，2个C；

化学式为：K3VC2H4O11（2.5分） 2．K3[VO(O2)2(C2O4)]·2H2O（1.5分）

3．

第十题（9分）

（2分）

1．A：CrO2Cl2（2分） B：BaCrO4 C：H2Cr2O7 D：BaSO4（各1分） 2．CrO2Cl2＋2Ba(OH)2＝2BaCrO4＋BaCl2＋2H2O（1.5分） 3．Cr2O72－＋6I－＋14H＋＝2Cr3＋＋3I2＋7H2O（1分）

4．2CrO2Cl2＋3SO32－＋H2O＝2Cr(OH)2＋＋4Cl－＋3SO42－（1.5分）

第十一题（12分）

1．A：Pt(NH3)2Cl2（1.5分） B：PtCl2（1分） C：Pt（1分） 2．四氯合铂（Ⅱ）酸（1分）

H3NClPtClNH3H3NClPtClH3NPtH3NOOO3．A1：

（1分） B：

H3N（1分） D： （1.5分）

O在水中溶解度较大的是A2（1分）

重＋＋－－

4．（1）4种（[Pt(NH3)4]、[Pt(NH3)3Cl]与[Pt(NH3)Cl3]、[PtCl4]2组合）（1分） （2）[Pt(NH3)4][PtCl4]＋2AgNO3＝Ag2[PtCl4]＋[Pt(NH3)4](NO3)2（2分）

第十二题（8分）

OH3CSOH3CCH3Cl＋HO3NEtH3COSOCH3OCOOEtAlCl3

CH3O

COOEtCOOEtOSOCH3＋H3CBrCH3H3CCOOEtNBS

COOEt（反应条件各1分，反应试剂和中间产物各1分）

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