第４７卷第９期 ２０１８年９月 当 代 化 工 Ｃｏｎｔｅｍｐｏｒａｒｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ Ｖｏ１．４７，Ｎｏ．９ Ｓｅｐｔｅｍｂｅｒ，２０１ ８ ＤＡＢＣＯ促进的马来酰亚胺和１，３一 二羰基化合物的Ｍｉｃｈａｅｌ加成反应研究 王宁宁，赵圣印 （东华大学， 七海２０１６２０） 摘 要：马来酰亚胺类化合物是有机合成中的一种非常重要的中间体，在药物、材料等领域都有广泛的应 用。以ＤＡＢＣＯ为碱，研究了马来酰亚胺和１，３一二羰基化合物的Ｍｉｃｈａｅｌ加成反应，合成了５个Ｍｉｃｈａｅｌ加成产 物，产率８３％ ９３％，并且通过ＮＭＲ和ＭＳ等表征方法确认了产物结构。 关键词：马来酰亚胺；１，３一二羰基化合物；ＤＡＢＣＯ；Ｍｉｃｈａｅｌ加成反应 文献标识码：Ａ 文章编号： １６７１－０４６０（２０１８）０９－１８６０－０４ 中图分类号：Ｏ ６２１．２５ ６．７：ＴＱ ２２５．２６ ２ ＤＡＢＣｏ．Ｐｒｏｍｏｔｅｄ Ｍｉｃｈａｅｌ Ａｄｄｉｔｉｏｎ Ｒｅａｃｔｉｏｎ Ｂｅｔｗｅｅｎ Ｍａｌｅｉｍｉｄｅ ａｎｄ １，３－Ｄｉｃａｒｂｏｎｙｌ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ＷＡＮＧＮｉｎｇ—ｎｉｎｇ，ＺＨＡＯＳｈｅｎｇ－ｙｉｎ （Ｄｏｎｇｈｕａ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｓｈａｎｇｈａｉ ２０１６２０，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｍａｌｅｉｍｉｄｅ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ａｒｅ ｉｍｐｏｒｔａｎｔ ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｓ，ａｎｄ ｈａｖｅ ｂｅｅｎ ｗｉｄｅｌｙ ａｐｐｌｉｅｄ ｉｎ ｍｅｄｉｃｉｎｅ， ｍａｔｅｒｉａｌｓ ａｎｄ ｏｔｈｅｒ ｆｉｅｌｄｓ．Ｉｎ ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ，Ｍｉｃｈａｅｌ ａｄｄｉｔｉｏｎ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｂｅｔｗｅｅｎ ｍａｌｅｉｍｉｄｅ ａｎｄ １，３·ｄｉｃａｒｂｏｎｙｌ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｗａｓ ｓｔｕｄｉｅｄ ｂｙ ｕｓｉｎｇ ＤＡＢＣＯ ａｓ ｂａｓｅ．Ｆｉｖｅ Ｍｉｃｈａｅｌ ａｄｄｉｔｉｏｎ ｐｒｏｄｕｃｔｓ ｗｅｒｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｗｉｔｈ ８３％～９３％ｙｉｅｌｄｓ，ａｎｄ ｔｈｅｉｒ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ ｗｅｒｅ ｃｏｎｆｉｒｍｅｄ ｂｙ ＮＭＲ ａｎｄ ＭＳ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：Ｍａｌｅｉｍｉｄｅｓ； １，３－ｄｉｃａｒｂｏｎｙｌ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ；ＤＡＢＣＯ；Ｍｉｃｈａｅｌ ａｄｄｉｔｉｏｎ ｒｅａｃｔｉｏｎ 马来酰亚胺是一种非常重要的有机合成中间 ＮＭＲ和ＭＳ确定了结构，结构如图２。 体，也具有抗肿瘤 。。、降血糖 和保护神经 等多种 生物活性，并且其在光学材料和荧光染料等领域也 有着广泛的应用 。因此，基于马来酰亚胺参与的 有机化学反应一直以来都是有机化学的研究热点之 一 。对于马来酰亚胺与１，３一二羰基化合物的 化合物２ Ｍｉｃｈａｅｌ加成反应，已有的文献报道中使用手ｌ生催化 剂时反应时间较长 ” ，或者需要在极低的温度（一５０ ）下进行 ，因此对马来酰亚胺与ｌ，３一二羰基化 Ｐｈ Ｏ 合物的Ｍｉｃｈａｅｌ加成反应进行研究具有重要意义。 本文采用ＤＡＢＣＯ（１，４一二氮杂二环【２．２．２］辛烷） 为碱，二氯甲烷为溶剂，研究了马来酰亚胺与１，３一 二羰基化合物的Ｍｉｃｈａｅｌ加成反应，具体合成路线 如图ｌ。 图２产物结构 Ｆｉｇ．２ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ ｏｆ ｐｒｏｄｕｃｔｓ １ 实验部分 １。１主要仪器与试剂 ＤＡＢＣＯ（０ ５ ｅｑ） －－－－－－－－－－－－·—－·－－—－－－－－－－－－——－一 Ｏ ＡＶＡＮＣＥ ＩｌＩ ４００ＭＨｚ核磁共振波谱仪（瑞士 Ｂｒｕｋｅｒ公司）；ＳＨＺ一９５Ｂ型循环水式多用真空泵（河 ＣＨ２ＣＩ２，ｒ．ｔ， ２ ｈ 南巩义市英峪予华仪器厂）；ＲＥ一５２ＡＡ型旋转蒸发 图１ 目标化合物合成路线 Ｆｉｇ．１ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ ｒｏｕｔｅ ｏｆ ｔａｒｇｅｔ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ 器（上海亚荣生化仪器厂）；ＣＬ２型恒温加热磁力搅 拌器（郑州长城科工贸有限公司），ＤＨＧ一９０７０Ａ 型电热恒温鼓风干燥箱（上海一恒科学仪器有限公 合成了五个Ｍｉｃｈａｅｌ加成产物，并且产物经 收稿日期：２０１８－０１—３１ 作者简介： 王宁宁（１ ９９４一），女，山东省济宁市人，硕士研究生，研究方向：有机方法学 、Ｅ－ｍａｉ］：ｗａｎｇｎｎｌ９９４＠１ ６３．ＣＯＮ 、 第４７卷第９期 王宁宁，等：［３Ｎ３Ｃ０促进的马来酰亚胺和１，３－二羰基化合物的Ｈｉｃｈａｅｌ加成反应研究 １８６１ 司）。高分辨质谱数据测定仪器为美国Ａｇｉｌｅｎｔ公司 胺（０．２２ ｇ，２ ｍｍｏ１）、ＤＡＢＣＯ（０．１２ ｇ，１ ｍｍ０１）和苯 ＨＰ１１００ ＬＣ／ＭＳ高效液相色谱一电喷雾质谱联用仪， 质谱数据分别用电热集团气质联用仪Ｍｉｅｒｏｍａｓｓ ＣＣＴ—ＭＳ（Ｅ１）和岛津液质联用仪ＬＣＭＳ一２０２０（ＥＳＩ）测 定。 实验中所用试剂均为分析纯或化学纯，其中苯 甲酰乙酸乙酯、乙酰丙酮、Ｎ一苄基马来酰亚胺、２一 噻吩乙酰乙酸乙酯、２一甲基乙酰乙酸乙酯、ＤＡＢＣＯ 均来自Ａｄｍａｓ试剂有限公司，马来酰亚胺、Ｎ一甲基 马来酰亚胺和Ｎ一苯基马来酰亚胺均来自梯希爱（上 海）仁成工业发展有限公司，二氯甲烷、石油醚及 乙酸乙酯来自上海凌峰化学试剂有限公司，柱层析 硅胶（２００—３００目）来自烟台江友硅胶开发公司。 １．２ 目标化合物的合成及结构表征 １．２．１ 目标化合物的合成 首先以乙酰丙酮（０．２０ ｇ，２ ｍｍｏ１）和Ｎ一苯基马 来酰亚胺（０．３５ ｇ，２ ｍｍｏ１）为模板反应物，在ＤＡＢＣＯ （０．１２ ｇ，１ ｍｍｏ１）的存在下以二氯甲烷为溶剂，于 室温下反应，ＴＬＣ监控。２ ｈ后反应结束，经柱层析 （乙酸乙酯／石油醚）分离后得到Ｍｉｃｈａｅｌ加成产物 １，产率９１％。 接下来采用不同的碱和溶剂合成目标产物，探 讨了不同的碱和溶剂对反应产物产率的影响，如表 １所示 表１ 不同碱对反应产率的影响 里 垒！！ 垦 堕！！ ！！ ！垒 塑 ！ ！！ 碱 Ｋ２ＣＯ３ ＡｅＯＮａ Ｅｔ３Ｎ ＤＢＵ ＮａＨＣＯ ＤＡＢＣＯ 产率，％ ４３ ５３ ６０ ７２ ３５ ９１ 从表中可以看出，碱的种类对反应的影响比较 大，其中使用有机碱的产率比无机碱要高一些，可 能是因为无机碱在二氯甲烷中的溶解度比较小，使 反应产率降低。 因此，该反应的最佳条件是以ＤＡＢＣＯ为碱， 二氯甲烷为溶剂，在室温下反应２ ｈ，产物产率最高， 故本实验合成目标产物ｌ一５时均采用此方法。 １．２．２化合物１—５的合成 化合物Ａ的合成：分别称取Ｎ一苯基马来酰亚 胺（０．３５ ｇ，２ ｍｍｏ］）、ＤＡＢＣＯ（０．１２ ｇ，ｌ ｍｍｏ１）和乙 酰丙酮（０．２０ ｇ，２ ｍｍｏ１）加入到圆底烧瓶中，加入 ５ ｍＬ二氯甲烷，室温下搅拌，ＴＬＣ监控。２ ｈ反应 结束后，旋蒸除去二氯甲烷，然后经柱层析（乙酸 乙酯：石油醚＝１：３）得到产物（白色固体）０．５０ ｇ， 产率９１％。 化合物Ｂ的合成：分别称取Ｎ一甲基马来酰亚 甲酰乙酸乙酯（０．３８ ｇ，２ ｍｍｏ１）加入到圆底烧瓶中， 加入５ ｍＬ二氯甲烷，室温下搅拌，ＴＬＣ监控。２ ｈ 反应结束后，旋蒸除去二氯甲烷，然后经柱层析（乙 酸乙酯：石油醚＝１：２）得到产物（白色固体）０．５１ ｇ，产率８４％。 化合物ｃ的合成：分别称取Ｎ一苯基马来酰亚 胺（０．３５ ｇ，２ ｍｍｏ１）、ＤＡＢＣＯ（０．１２ ｇ，１ ｍｍｏ］）和 ２一甲基乙酰乙酸乙酯（０．２９ ｇ，２ ｍｍｏ１）加入到圆底 烧瓶中，加人５ ｍＬ二氯甲烷，室温下搅拌，ＴＬＣ 监控。２ ｈ反应结束后，旋蒸除去二氯甲烷，然后经 柱层析（乙酸乙酯：石油醚＝１：４）得到产物（白 色固体）Ｏ．５５ ｇ，产率８７％。 化合物Ｄ的合成：分别称取Ｎ一苄基马来酰亚 胺（０．３７ ｇ，２ ｍｍｏ］）、ＤＡＢＣＯ（０．１２ ｇ，１ ｍｍｏ］）和 ２一噻吩甲酰乙酸乙酯（０．４０ ｇ，２ ｍｍｏ］）加入到圆底 烧瓶中，加入５ ｍＬ二氯甲烷，室温下搅拌，ＴＬＣ 监控。２ ｈ时反应结束后，旋蒸除去二氯甲烷，然后 经柱层析（乙酸乙酯：石油醚＝１：３）得到产物（白 色固体）０．６４ ｇ，产率８３％。 化合物Ｅ的合成：分别称取Ｎ一甲基马来酰亚 胺（０．２２ ｇ，２ ｍｍｏ］）、ＤＡＢＣＯ（０．１２ ｇ，１ ｍｍｏ１）和乙 酰丙酮（０．２０ ｇ，２ ｍｍｏ］）加入到圆底烧瓶中，加入 ５ ｍＬ二氯甲烷，室温下搅拌，ＴＬＣ监控。２ ｈ反应 结束后，旋蒸除去二氯甲烷，然后经柱层析（乙酸 乙酯：石油醚＝１：２）得到产物（无色液体）０．３９ ｇ， 产率９３％。 ２ 目标化合物的结构表征 对合成的５种化合物分别进行核磁共振（ＮＭＲ） 和质谱（ＭＳ）分析，结果如下： 化合物１： ３－（１一乙酰基一２一氧代丙基）一１一苯基一２，５一四氢 吡咯二酮 白色固体；ｍ．Ｐ．２０２～２０３℃； Ｈ ＮＭＲ（４００ ＭＨｚ， ＣＤＣ１３）８ ７．９９（ｄ，Ｊ：８．０ Ｈｚ，ｉＮ），７．９３（ｄ，Ｊ＝８．０ Ｈｚ， １Ｈ），７．７１￣７．４２（ｍ，３Ｈ），５．０２（ｄｄ，Ｊ＝９４．８，４．７ Ｈｚ，１Ｉ４）， ４．２７～４．０５（ｍ，２Ｈ），３．５７～３．２６（ｍ，１Ｈ），３．０３（ｄ，Ｊ＝ １１．５ Ｈｚ，３１４），２．９２～２．８１（ｍ，２Ｈ），１．１６（ｑ，Ｊ＝７．２ Ｈｚ， ３Ｈ）；”Ｃ ＮＭＲ（１０１ ＭＨｚ，ＣＤＣ１３）６ ２０３．３３，２０２．５５， １７７．２０，１７５．０４，１３２．０８，１２９．２２，１２８．７８，１２６．６４，６５．５９， ３８．８４，３２．２９，３０．４７，２９．８２；ＭＳ（ＥＩ）ｍ／ｚ：２７３，２３１，１８８， １１１，７７，４３。 化合物２： 仅一苯甲酰基一１一甲基一２，５一二氧代四氢吡咯 １８６２ 一当 代 化 工 ２０１８年９月 ３一基一乙酸乙酉旨 １８．１，９．３ Ｈｚ，１Ｈ），２．５３～２．４４（ｍ，１Ｈ），２．３８（ｄ，Ｊ＝１．１ Ｈｚ，３Ｈ），２．２３（ｄ，Ｊ＝１．０ Ｈｚ，３Ｈ）． ’Ｃ ＮＭＲ（１０１ ＭＨｚ， ＣＤＣ１３）８ ２０３．０７，２０２．３６，１７７．９３，１７５．９０，６５．６６， 无色液体； Ｈ ＮＭＲ（４００ ＭＨｚ，ＣＤＣ１ ）８ ７．９６ （ｄｄ，Ｊ＝２６．５，７．５ Ｈｚ，２Ｈ），７．６７～７．５７（ｍ，１Ｈ），７．５５－ ７．４４（ｍ，２Ｈ），５．０２（ｄｄ，Ｊ＝９３．２，４．８ Ｈｚ，１Ｈ），４．２４－ ４．０８（ｍ，２Ｈ），３．５７～３．２０（ｍ，１Ｈ），３．０２（ｄ，Ｊ＝ｌ１．８ Ｈｚ， ３Ｈ），２．９５—２．８０（ｍ，２Ｈ），１．１６（ｄｄ，Ｊ＝１５．２，７．３ Ｈｚ， ３Ｈ）； Ｃ ＮＭＲ（１０１ ＭＨｚ，ＣＤＣｈ）８ １９３．９９，１９３．２３， ３８．８ １，３２．２０，３０．２５，２９．７９，２４．８０；ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：２１２ ｌＭ＋Ｈ】 。 ３结论 １７７．９４，１７７．７６，１７６．３０，１７６．１８，１６８．１ １，１６７．８１， １３５．６８。ｌ３５．５ｌ，１３４．１８，ｌ３４．０９。１２９．００，ｌ２８．８３ １２８．７８，１２８．５６，６２．２８，６２．１５，５３．４１，５２．０１，３９．７４， ３９．５５ ３２．５５ ３２．２７，２５．０８，２５．０６ １３．９０，１３．８６；ＭＳ （ＥＳＩ）ｍ／ｚ：３０４【Ｍ＋Ｈ］ 。 化合物３： 仅一甲基一仅一乙酰基一１一苯基一２，５一二氧代四氢 吡咯一３一基一乙酸乙酉旨 白色固体；ｍ．Ｐ．：１３２—１３３（℃； Ｈ ＮＭＲ（４００ ＭＨｚ， ＣＤＣｈ）８ ７．４７（ｔ，Ｊ＝７．５ Ｈｚ，２Ｈ），７．３８（ｔ，Ｊ：６．８ Ｈｚ， １Ｈ），７．３３－７．２７（ｍ，２Ｈ），４．３２～４．２７（ｍ，２Ｈ），３．５ｌ～ ３．４９（ｍ，１Ｈ），３．０１（ｄｄ，Ｊ＝１８．３，９．６ Ｈｚ，１Ｈ），２．６３（ｄｄ， Ｊ＝１８．３，６．１ Ｈｚ，１Ｈ），２．３０（ｓ，３Ｈ），１．６５（ｓ，３Ｈ），１．３２（ｔ， Ｊ＝７．１ Ｈｚ，３Ｈ）；。。’Ｃ ＮＭＲ（１０１ ＭＨｚ，ＣＤＣｈ）８ ２０４．６１， １７６．６８，１７４．７５，１７０．９８，１３１．９０，１２９．２０，１２８．７１， １２６．５５，６２．３８，６１．７５，４５．２４，３２．７８，２７．１９，１９．５９，１４．０８； ＨＲＭＳ ｆＥＳＩ）： ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃｌ７Ｈｌ９ＮＯ５ ｆＭ＋Ｈ］ ： ３１８．１３３６；ｆｏｕｎｄ ３１８．１３４２。 化合物４： ｏｔ一（２一噻吩甲酰基）一１一苄基一２，５一二氧代四氢 吡咯一３～基一乙酸乙酉旨 白色固体；ｍ．Ｐ．：１４０—１４１ ； Ｈ ＮＭＲ（４００ ＭＨｚ， ＣＤＣ１３）８ ７．８４（ｄ，Ｊ＝３．８ Ｈｚ，１Ｈ），７．７８（ｄｄ，Ｊ＝４．９， Ｏ．７ Ｈｚ，ｌＨ），７．４３（ｄ，Ｊ＝６．７ Ｈｚ，２Ｈ），７．３７－７．２９（ｍ， ３Ｈ），７．２３～７．１９（ｍ，１Ｈ），４．９７（ｄ，Ｊ：４．０ Ｈｚ，１Ｈ），４．７３ （ｑ，Ｊ：１４．２ Ｈｚ，２Ｈ），４．１ｌ～４．０６（ｍ，２Ｈ），３。３８－３．３３（ｍ， １Ｈ），３．０２～２．８７（ｍ，２Ｈ），１．１２（ｔ，Ｊ＝７．１ Ｈｚ，３Ｈ）；”Ｃ ＮＭＲ ｆ１０１ ＭＨｚ，ＣＤＣ１３）８ ｌ８６．３０ １７７．４ｌ，１７５．８６ １６７．２７，１４２．６７，１３５．８７，ｌ３５．６３ １３３．７３ ｌ２８．８３． １２８．６２，１２８．６０，１ ２７．９４，７７．３６，７７．０４。７６．７２，６２．３３ ５３．０８，４２．６８，３９．７７，３２３３，１３．８８；ＨＲＭＳ ｆＥＳＩ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ Ｃ２ｏＨＩ９ＮＯｓＳ［Ｍ＋Ｈ］ ：３８６．１０５７；ｆｏｕｎｄ： ３８６．１０６１。 化合物５： ３一（１一乙酰基一２一氧代丙基）一ｌ一甲基一２，５一四氢 吡咯二酮。 无色液体； Ｈ ＮＭＲ（４００ ＭＨｚ，ＣＤＣ１ １ ８ ４．３３ ｆｄ， Ｊ＝６．０ Ｈｚ，ｉｎ），３．４０（ｍ，１Ｈ）。２．９６（ｓ，３Ｈ），２．８１（ｄｄ，Ｊ＝ 本文探究了马来酰亚胺和１，３一二羰基化合物的 Ｍｉｃｈａｅｌ加成反应。通过对不同的碱的选择，确定最 佳反应条件为ＤＡＢＣＯ为碱，以二氯甲烷为溶剂， 在室温下反应两个小时即可得到共轭加成产物，并 以此为条件合成了５个Ｍｉｃｈａｅｌ加成产物，产率 ８３％～９３％，其中化合物３和４尚未见报道。该方法 反应产率高，时间短，并且无需加热，操作简便。 本文通过ＮＭＲ和ＭＳ对合成的五个化合物进行 了表征，确定了化合物结构，进一步的合成工作正 在进行。 参考文献： ｌ １ Ｊ（ａ）Ｗａｎｇ Ｋ，Ｙａｈ Ｚ，Ｗａｎｇ Ｎ，Ｌｉｕ，Ｚ．ｚ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｃｙｌ（）ｔｏｘｉｃ ａｃｔｉｖｉｔｉｅｓ ｏｆ ａ ｓｅｒｉｅｓ ｏｆ ｎｏｖｅｌ Ｎ—ｍｅｔｈｙｌｈｉｓｉｎｄ（）ｌｙｌｍａｌｅｉｍｉｄｅ ａｍｉｎｏ ａｃｉｄ ｅｓｔｅｒ ｃｏｎｊｕｇａｔｅｓ［Ｊ］．Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｌｅｔｔｅｒｓ，２０１２ ２３（４）：４６２—４６５； ｜＿２ Ｊ Ｍａｒｍｉｎｏｎ Ｃ，Ｐｉｅｒｒｄ Ａ，Ｐｆｅｉｉｆｅｒ Ｂ，Ｐ６ｒｅｚ，Ｖ．，Ｌ６ｏｎｃｅ，Ｓ．，Ｒｅｎａｒｄ，Ｐ．， Ｐｒｕｄｈｏｍｍｅ，Ｍ．Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ ａｎｄ ａｎｔｉｐｒｏｌｉｆｅｒａｔｉｖｅ ａｃｔｉｖｉｔｉｅｓ ｏｆ ｒｅｂｅｃｃａｍｙｃｉｎ ａｎａｌｏｇｕｅｓ ｂｅａｒｉｎｇ ｔｗ（）７－ａｚａｉｎｄｏｌｅ ｍｏｉｅｔｉｅｓ［Ｊ］． Ｂｉｏｏｒｇａｎｉｃ＆Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００３，１ １（５）：６７９－６８７． １ ３ Ｊ Ｂａｒｔｌｅｔｔ Ｓ，Ｎｅｌｓｏｎ Ａ．Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ ｏｆ ａｈｅｒｎａｆｉｖｅ ａｐｐｒｏａｃｈｅｓ ｆｏｒ Ｉ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｍａｃｒｏｅｙｃｌｉｃ ｈｉｓｉｎｄ０ｌｙｌｍａｌ ｉｍｉｄｅｓ【ＪＩ． Ｏｒｇａｎｉｃ＆ Ｂｉｏｍｏｌｅｃ“ｌａｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｙｒ，２Ｏ０４，２（１９１：２８７４—２８８３． １ ４ Ｊ Ｋａｍｅｉ Ｋ，Ｍａｅｄａ Ｎ，Ｎｏｒｎｕｒａ Ｋ，Ｓｈｉｈａｔａ，Ｍ．，Ｋａｔｓｕｒａｇｉ—Ｏｇｉｎｏ，Ｒ， Ｋｏｙａｍａ，Ｍ，Ｎａｋａｊｉｍａ，Ｍ．，Ｉｎｏｕｅ，Ｔ．，Ｏｈｎｏ，Ｔ．，Ｔａｔｓｕｏｋａ，Ｔ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ， ＳＡＲ ｓｔｕｄｉｅｓ，ａｎｄ ｅｖａｌｕａｔｋｍ ｏｆ ｌ，４一ｈｅｎｚｏｘａｚｅｐｉｎｅ ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ ａｓ ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ ５－ＨＴｌ＾ｒｅｃｅｐｔｏｒ ａｇｏｎｉｓｔｓ ｗｉｔｈ Ｖｌｅｕｒ（￣ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ ｅｆｆｅｃｔ： Ｄｉｓｃｏｖｅｒ），ｏｆ Ｐｉｃｌｏｚｏｔａｎ［Ｊ］．Ｂｉｏｏｒｇａｎｉｃ＆Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ．２００６． １４ ｆ６１：１９７８—１９９２ ｌ ５ Ｊ Ｏｔｓｕ Ｔ，Ｍａｔｓｕｒｎｏｔｏ Ａ，Ｔａｔｓｕｍｉ Ａ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｅｈａｒａｃ—ｔｅｌ ｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｐｎｌｙ（Ｎ—ｔｅｒｔ—ａｌｋｙ１ｍａｌｅｉｍｉ（１ｅ）ｓ［ＪＩ＿Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｂｕｌｌｅｔｉｎ，１９９０，２４（５）： ４６７—４７４ ｌ ６ Ｊ Ｙａｎｇ，Ｚ．Ｈ．，Ａｎ，Ｙ Ｉ．．．（２ｈｅｎ，Ｙ，Ｓｈａｏ，ｚ．Ｙ．，Ｚｈａｏ，Ｓ．Ｙ．Ｃｏｐｐｅｒ（１） ｉｏｄｉｄｅ—ｃａｔａｌｙｚｅｄ ｓｕｌｆｅｎｙｌａｔｉｏｎ ｎｆ ｍａｌｅｉｍｉｄｅｓ ａｎｄ ｒｅｌａｔｅｄ ３一ｉｎｄｔ）ｌｖ１ｍａ１ｅｉｍｉｄｅｓ ｗｉｔｈ ｔｈｉｏｌｓ［Ｊ］Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ＆Ｃａｔａｌｙｓｉｓ． ２０１６ ３５８（２３１：３８６９－３８７５． 【７ Ｊ Ｙａｎｇ，ｚ．Ｈ．，Ｔａｎ，Ｈ．Ｒ．，Ａｎ，Ｙ．Ｌ．，Ｚｈａｏ，Ｙ．Ｗ，Ｌｉｎ，Ｈ．Ｐ．．Ｚｈａｏ，Ｓ．Ｙ． Ｔｈｒｅｅ一（］ｏｎｌｐｏｎｅｎ［ｃｏｕｐｌｉｎｇ ｒｅａｌ￣ｔｉｏｎｓ ｏｆ ｍａｌｅｉｍｉｄｅｓ，ｔｈｉｎｌｓ，ａｎｄ ａｍｉｎｅｓ ‘卜 ．＆ ， ， ， 一 ． １ ８ ｊ Ａｎ，Ｙ． ， ，Ｈ Ｈ．， ， Ｈ．， ，Ｌ．， ， ． ． ● ， ， （３２）： 一 ． １ ｊ ．， Ｊ ． ．， ．Ｘ．，Ｉ ｊ ， ｚ ， ． ． —— ． ， ， ｆ２２１： 一 ． （下转第１ 页） 第４７卷第９期 孙浩程，等：我国含油污泥处理工艺的研究进展 上海环境科学，２０００（０５）：２２８—２２９． １９１９ 仅能耗高、费用高，而且设备故障高，二次污染难消 除。含水率高的污泥在干燥脱水阶段气体温度达不到 着火点，污泥中的易挥发组分汽化后随尾气出逃，散 发恶臭污染，不仅达不到焚烧目的，而且产生二次污 ［６］张秀霞，耿春香，冯成武．溶剂萃取——蒸汽蒸馏法处理含油污泥【Ｊ】ｌ ［７］杨岳，刘发强，刘光利，等．一种含油污泥无害化的处理方法：北京： ＣＮＩＯ６３９６３０４Ａ［Ｐ］．２０１４—０４—０２． ［８］侯连栋，魏新华，周学海，等．一种稠油油泥的处理方法：辽宁： ＣＮ１６６９９６０［Ｐ］．２００５—９９—２１． 染。轻质油气化与助燃空气混合还容易形成爆炸气体， 存在闪爆安全隐患。另外，高含水物料会带来设备腐 蚀问题，高含油物料会带来设备粘附、油泥结团、堵 塞问题，不仅焚烧控制较难，还会形成较为复杂的产 物和毒物，如二嗯英、黑烟等，这使得曾应用最广的 焚烧法成为已淘汰的处理技术。 ［９］巫树锋，刘发强，杨岳，等．罐底含油污泥萃取溶剂的选择与优化【ＪＪ．环 境工程学报，２０１３，７（０８）：３１９１—３１９５． ［１Ｏ］刘宝洪，王通，赵瑞玉，等熔剂萃取法在含油污泥处理中的应用与研 究进展ＩＪ１．现代化工，２０１３，３３（０９）：３２—３５． ［１ １］杨飞飞，回军，李宝忠，等．热化学清洗法处理罐底油泥的研究［Ｊ】．当代 化工，２０１４，４３（０６）：８９０—８９２． ［１２］王琦，李美蓉，祝威，等．不同类型清洗剂对含聚油泥清洗效果及 界面性质的影响 环境工程学报，２０１２，６（０５）：１７３９—１７４３． １ ｌ３ Ｊ Ａｈｍａｄ Ｍｏｈａｍｍａｄ Ａｂｄｅｌ—Ｍａｗｇｏｕｄ，Ｆｒａｎｇｏｉｓ Ｌ ｐｉｎｅ，Ｅｒｉｃ Ｄ ６ ｚｉｅ１． Ｒｈａｍｎｏｌｉｐｉｄｓ：ｄｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ，ｍｉｃｒｏｂｉａｌ ｏｒｉｇｉｎｓ ａｎｄ ｒｏｌｅｓ［Ｊ］． ＡｐｐｌｉｅｄＭｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ ａｎｄＢｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２０１０，８６（５）． １ １４ Ｊ Ｃａｔｈｅｒｉｎｅ Ｎ Ｍｕｌｌｉｇａｎ，Ｒａｙｍｏｎｄ Ｎ Ｙｏｎｇ，Ｂｅｒｎａｒｄ Ｆ Ｇｉｂｂｓ．Ｈｅａｖｙ ｍｅｔａｌ 水洗技术中除上述化学清洗法外，还有热水清洗 法、碱洗法等。该技术优点是对固体物粒径较大、油 含量较低的油泥效果较好，可以在较低温度下进行脱 油；缺点是适用性较差，对固体物细小、油含量高、 油质重的污泥的效果较差，并且过程耗水量大，水体 乳化，需要后处理；分离出的油仍然含水含固，不能 ｒｅｍｏｖａｌ ｆｒｏｍ ｓｅｄｉｍｅｎｔｓ ｂｙ ｂｉｏｓｕｆｆａｃｔａｎｔｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｈａｚａｒｄｏｕｓ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２００１，８５（１）． １ １５ Ｊ Ｚｈａｎｇ Ｚ，Ｄｕ Ｗ，Ｗａｎ Ｙ，ｅｔ ａ１．Ｓｔａｔｕｓ ｑｕｏ ｏｆ ｓｏｉｌ ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ ｃｏｎｔａｍｉｎａｔｉｏｎ ａｎｄ ｅｖｏｌｕｔｉｏｎ ｏｆ ｂｉｏｒｅｍｃｄｉａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｓｃｉｅｎｃｅ， ２０１１，０８ ｆ４１：５０２－５１４． 资源化利用；分离出的油泥也仍然含油含水，仍需要 后处理。该技术虽是现阶段油气田企业油泥处理中应 用最多的技术，但处理也是不彻底的。 含油污泥组成、性质变化较大，具有特殊性， ［１６］周杰．原油污染环境的微生物强化与共降解处理方法研究［ＤＪ．西 安石油大学 ２０１３． ［１７］刘五星，骆永明，腾应，等．石油污染土壤的生物修复研究进展 ［Ｊ］．土壤，２００６，３８（５）：６３４—６３９． 单一处理技术处理效果和适用性较差。在下一步的 研究中，应通过现有技术结合、新技术的开发，探 索高效、经济的油泥处理组合手段，进行无害化处 理。这不仅能为石化企业找到处理危废出路、回收 ［１８］陈箐，程防，宋晓峰，林佳伟，董洋，何炜，赵静．辽河油田油泥微 生物多样性分析及功能菌种筛选评价『ＪＪ．东北石油大学学报， ２０１７，４１（０６）：１０５—１ １２＋１２６． ［１９］孙正贵．生物法处理胜利油田含油污泥的工业实验『Ｊ１．环境工程， ２００８ ｆ０３１：８８－９１＋６． 资源，而且也符合可持续发展的长远利益。 参考文献： ［１］向文国，陆佳佳，孙朝，陈晓平．一种油泥热解资源化利用方法及装置： 江苏，ＣＮ１０４６９２６０７Ａ［Ｐ］．２０１５—０６—１０． ［２］陈继华，马增益，马攀．储运油泥热解机理研究叫．能源工程，２０１２ ｆ０２１：５６—６１．６ ［２Ｏ］Ｋｕｓｄｉａｎａ Ｄ，Ｓａｋａ Ｓ Ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｗａｔｅｒ ｏｎ ｂｉｏｄｉｅｓｅｌ ｆｕｅｌ ｐｒｏｄｕｃｔｉ０ｎ ｂｙ ｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌ ｍｅｔｈａｎｏｌ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ［Ｊ］．Ｂｉｏｒｅｓｏｕｒｃｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００４， ９ｌ ｆ３、：２８９—２９５． ［２１］Ｗｅｌｌｉｇ Ｂ，Ｌｉｅｂａｌｌ Ｋ，Ｒｕｄｏｌｆ Ｖ Ｒ Ｐ．Ｏｐｅｒａｔｉｎｇ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ ｏｆ ａ ｔｒａｎｓｐｉｒｉｎｇ－－ｗａｌｌ ＳＣＷＯ ｒｅａｃｔｏｒ ｗｉｔｈ ａ ｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌ ｌｆａｍｅ ａｓ ｉｎｔｅｒｎａｌ ｈｅａｔ ｓｏｕｒｃｅ［Ｊ］．Ｔｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｆＳｕｏｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌ Ｆｌｕｉｄｓ，２００５，３４（１）： ３５－５０． ［２２］梁丽丽．超临界ＣＯ 萃取含油污泥技术研究［Ｄ］．中国石油大学， ２０１１． ［３］黄亚继，伏启让，杨高强，等一种高效油泥热解制油方法及系统：江 苏，ＣＮ１０４２６１６４９Ａ［Ｐ］．２０１５一Ｏ１—０７． ［２３］杨东元，扈广法，齐永红，王燕．超临界流体萃取与超ｌ临界水裂解 耦合处理油泥中试『Ｊ］．环境工程，２０１６，３４（Ｉ２）：１３３—１３６． ［４］赵昕，回军，赵景霞．油泥的处理方法［Ｐ１＿辽宁，ＣＮ１０２４５２７７８Ａ［Ｐ］． ２０１Ｏ一１０－１５． ［５］张中杰．炼厂含油污泥处理技术综述［Ｊ］．中国科技信息，２００５（０３）：９． （上接第１８６２页） ［１Ｏ］Ｇ６ｍｅｚ－Ｔｏｒｒｅｓ Ｅ，Ａｌｏｎｓｏ Ｄ．Ａ，Ｇｒｍｅｚ－Ｂｅｎｇｏａ Ｅ，Ｎｆｉｊｅｒａ Ｃ． Ｅｎａｎｔｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｓｕｃｃｉｎｉｍｉｄｅｓ ｂｙ Ｍｉｃｈａｅｌ ａｄｄｉｔｉｏｎ ｏｆ １，３一ｄｉｃａｒｂｏｎｙｌ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｔｏ ｍａｌｅｉｍｉｄｅｓ ｃａｔａｌｙｚｅｄ ｂｙ ａ ｃｈｉｒａｌ ［１１］ＹｅＷ，Ｊｉａｎｇｚ，ＺｈａｏＹ，Ｇｏｈ，Ｓ．Ｌ．Ｍ．，Ｌｅｏｗ，Ｄ．，Ｓｏｈ，Ｙ．Ｔ．，Ｔａｎ，Ｃ．Ｈ Ｃｈｉｒａｌ ｂｉｃｙｃｌｉｃ ｇｕａｎｉｄｉｎｅ ａｓ ａ ｖｅｒｓａｔｉｌｅ ｂｒｅｎｓｔｅｄ ｂａｓｅ ｃａｔａｌｙｓｔ ｆｏｒ ｔｈｅ ｃｎａｎｔｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅ Ｍｉｃｈａｅｌ ｒｅａｃｔｉｏｎｓ ｏｆ ｄｉｔｈｉｏｍａｌｏｎａｔｅｓ ａｎｄ ３－ｋｅｔｏ ｔｈｉｏｅｓｔｅｒｓ［Ｊ］．Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ＆Ｃａｔａ ｉｓ，２００７，３４９（１６）： ２４５４－２４５８． ｈｉｓｆ２一ａｍｉｎｏｂｅｎｚｉｍｉｄａｚｏｌｅ１ ｏｒｇａｎｏｃａｔａｌｙｓｔ［Ｊ］．Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ ＣｈｅｍｉｓｔＯ，，２０１３，２０１３（８）：１４３４一ｌ４４Ｏ．
