维普资讯 http://www.cqvip.com 第２２卷第１期 材 料 研 究 学 报 Ｖ０Ｉ．２２ Ｎｏ．１ ２ ０ ０ ８年２月 ＣＨＩＮＥＳＥ ＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ ＲＥＳＥＡＲＣＨ Ｆｅｂｒｕａｒｙ ２ ０ ０ ８ 纳米复合材料ＴｉＯ２／ＺｎＦｅ２Ｏａ的制备及光催化性能 陈雪冰 邵忠宝ｚ 田彦文 杨雪 １．东北大学材料与冶金学院沈阳ｌ１０００４ ２．东北大学理学院沈阳１１０００４ 摘要 用高分子网络凝胶法制备ＴｉＯ２／ＺｎＦｅ２０４纳米复合材料，研究了掺杂ＺｎＦｅ２０４对Ｔｉ０２平均粒径、晶型及其光催 化性能的影响．结果表明，掺杂的ＺｎＦ ２０４纳米晶高度分散、均匀地分布在ＴｉＯ２表面，促进了Ｔｉ０２向稳定的金红石相转变， 并抑制了晶粒的长大．ＺｎＦｅ２Ｏ４掺杂量为２％的ＴｉＯ２／ＺｎＦｅ２０４粉体在５００℃煅烧后，在可见光范围内具有最佳的次甲基 蓝降解效果，降解率达到１００％．ＺｎＦＩｅ２０４的掺杂扩展了Ｔｉ０２的光谱响应范围． 关键词 复合材料，铁酸锌掺杂，高分子网络凝胶法，相转变，光催化 分类号０６４３ 文章编号１００５—３０９３（２００８）０４—０３５３—０４ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｔｉｃ ｐｒｏｐｅｒｔｙ ｏｆ ｎａｎｏｓｃａｌｅ ＴｉＯ２／ＺｎＦｅ２ ０４ ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ ＣＨＥＮ Ｘｕｅｂｉｎｇ ＳＨＡＯ Ｚｈｏｎｇｂａｏ ＴＩＡＮ Ｙａｎｗｅｎｌ ＹＡＮＧ Ｘｕｅ １．Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｍａｔｅｒｉａｌ ａｎｄ Ｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ．Ｎｏｒｔｈｅａｓｔｅｒｎ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ．Ｓｈｅｎｙａｎｇ ｊ ００Ｏ４ ２ Ｃｏｌｌｅｇｅ ０｛Ｓｃｉｅｎｃｅｓ Ｎｏｒｔｈｅａｓｔｅｒｎ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ｓｈｅｎｙａｎｇ １ ｉｏｏｏ Ｓｕｐｐｏｒｔｅｄ ｂｙ Ｎａｔｉｏｎａ１ Ｎａｔｕｒｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｆｏｕｎｄａｉｏｎ ｏｆ Ｃｈｉｎａ Ｎｏ．３０２７０７６１． Ｍａｎｕｓｃｒｉｐｔ ｒｅｃｅｉｖｅｄ Ｊａｎｕａｒｙ ７．２００８；ｉｎ ｒｅｖｉｓｅｄ ｆｏｒｍ Ｍａｒｃｈ １８．２００８． ｝ 】１０ ｗｈｏｍ ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｅｎｃｅ ｓｈｏｕｌｄ ｂｅ ａｄｄｒｅｓｓｅｄ，Ｔｅｌ：（０２４）８３６８３４２９，Ｅ—ｍａｉｌ：ｓｈａｏｚｏｎｇｂａｏ＠１２６．ｃｏｍ ＡＢＳＴＲＡＣＴ Ｎａｎｏｓｃａｌｅ ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ ＴｉＯ２／ＺｎＦｅ２０４ ｗｅｒｅ ｐｒｅｐａｒｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ｐｏｌｙａｃｒｙｌａｍｉｄｅ ｇｅｌ ｍｅｔｈｏｄ． Ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ＺｎＦｅ２０４ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｓｉｎｔｅｒｅｄ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｏｎ ｔｈｅ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ａｎｄ ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｔｉｃ ａｃｔｉｖｉｔｉｅｓ ｏｆ ＴｉＯ２ ｗｅｒｅ ｓｔｕｄｉｅｄ ｂｙ ＸＲＤ．ＴＥＭ ａｎｄ ＵＶ—Ｖｉｓ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕＩｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ＳＵｒｆａｃｅ ｏｆ ＴｉＯ２ ｗａｓ ｃｏｖｅｒｅｄ ｅｑｕａｌｌｙ ｗｉｔｈ ｄｉｓｐｅｒｓｉｎｇ ｈｉｇｈｌｙ ｎａｎｏｃｒｙｓｔａｌ ＺｎＦｅ２０４，ｗｈｉｃｈ ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄ ｔｈｅ ａｎａｔａｓｅ—ｔｏ－ｒｕｔｉｌｅ ｐｈａｓｅ ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｏｆ ＴｉＯ２ ａｎｄ ｉｎｈｉｂｉｔｅｄ ｔｈｅ ｇｒｏｗｔｈ ｏｆ ＴｉＯ２ ｐａｒｔｉｃｌｅｓ．Ｔｈｅ ｐｈｏｔｏｃａｔａＩｙｔｉｃ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｒｅｓｕＩｔｓ ｄｅｍｏｎｓｔｒａｔｅｄ ｔｈａｔ ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｂＩｕｅ ＣＯＵｌｄ ｂｅ ｐｈｏｔｏｄｅｇｒａｄｅｄ ｃｏｍｐｌｅｔｅｌｙ ｂｙ ＴｉＯ２／ＺｎＦｅ２０４ ｗｉｔｈ ２％（ｔｗ）ＺｎＦｅ２０４ ｄｏｐｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｕｎｄｅｒ ｖｉｓｉｂｌｅ Ｉｉｇｈｔ ｉｒｒａｄｉａｔｉｏｎ ａｆｔｅｒ ｓｉｎｔｅｒｅｄ ａｔ ５００℃．Ｔｈｅ ｄｏｐｅ ｏｆ ＺｎＦｅ２０４ ｈａｓ ｅｘｐａｎｄｅｄ ｓｐｅｃｔｒｕｍ ｒｅｓｐｏｎｓｅ ｒａｎｇｅ ｏｆ Ｔ Ｏ２． ＫＥＹ ＷｏＲＤＳ ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ，ＺｎＦｅ２０４ ｄｏｐａｎｔ，ｐｏｌｙａｃｒｙｌａｍｉｄｅ ｇｅｌ，ｐｈａｓｅ ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎ，ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｔｉｃ 纳米ＴｉＯ２具有光催化活性高、化学稳定性好、 也不甚理想．近年来发现，具有尖晶石结构的铁酸锌 低成本、无毒等特点，在废水处理、空气净化和建材 对可见光敏感和不发生化学及光化学腐蚀，是一种具 涂料等方面的应用引起了人们广泛的兴趣［１－４］．但 有潜在应用价值的太阳能转换材料．它的不足是价带 是，二氧化钛是一种宽禁带（３．２ ｅＶ）半导体材料，只 电位不够高，不能直接用于光催化降解有机物，同时 能利用占太阳光谱不到５％的紫外光，光生空穴与光 光电转换性能也不理想［８－１０】．若将铁酸锌掺杂到二 生电子比较容易复合使其光催化效率不高．为了提 氧化钛中，使二者优势互补，可能提高二氧化钛的光 高其光催化活性，传统的方法是掺杂或修饰一些金属 催化效率．制备ＴｉＯ２／ＺｎＦｅ２Ｏ４复合纳米晶材料的方 或金属氧化物［５－７】，但其条件比较苛刻，有时其效果 法有溶胶凝胶法 和共沉淀方法－１２Ｊ等．但是，溶胶 凝胶法和共沉淀法对原料和制备条件的要求比较苛 国家自然科学基金３０２７０７６１资助项目． 刻，了这两种方法的使用．高分子网络凝胶法工 ２００８年１月７日收到初稿；２００８年３月１８日收到修改稿 艺比较简单、对反应物的要求比较低，制备出的多组 本文联系人：邵忠宝，教授 分粉体的粒度小，均匀性达到分子水平，特别是制备 温度大大降低－１３Ｊ．因此本文用高分子网络凝胶法制 维普资讯 http://www.cqvip.com ３５４ 材料研究学 报 ２２卷 备ＴｉＯ２／ＺｎＦｅ２０４复合材料，并研究其光催化性能 １ 实验方法 １．１ ＴｉＯ２／ＺｎＦｅ２０４的制备 按照ＺｎＦｅ２０４的掺杂量０％、１％、２％、３％、４％ 和５％（质量比），称取适当比例的铁Ｆｅ（ＮＯ３）３（分 析纯）和锌Ｚｎ（ＮＯ３）２（分析纯），加入到一定量的 ０．２ ｍｏｌ／Ｌ的硫酸钛Ｔｉ（ＳＯ４）２）（分析纯）溶液中，并 立即加入适量的浓（分析纯），用恒温磁力搅拌器 （ＳＨＴ型双显双控）搅拌使其完全溶解，得到一种无 色溶液．以丙烯酰胺（分析纯）为单体，以Ｎ，Ｎ一亚甲 基双丙烯酰胺（分析纯）为交联剂，单体与交联剂的 配比为７：２，添加到上述无色溶液中，加热使其完全溶 解，在引发剂过硫酸铵（分析纯）的作用下，在７５℃ 左右聚合０．５ ｈ形成凝胶．将凝胶放于温度为７０℃ 的干燥箱（ＨＮ２０２－１型控温干燥）中干燥２４ ｈ得到 干凝胶，将干凝胶在马弗炉中分别在４５０℃、５００℃、 ５５０℃、６００℃煅烧一定时间，得到纳米Ｔｉ０２／ ＺｎＦｅｕＯ４粉体． 图１ ＺｎＦｅ２０４掺杂量不同的ＴｉＯ２／ＺｎＦ￣Ｏ４的 ＸＲＤ谱图 Ｆｉｇ．１ ＸＲＤ ｓｐｅｃｔｒｕｍ ｏｆ ＴｉＯ２／ＺｎＦｅ２０４ ｗｉｔｈ ｄｉｆｅｒ－ ｅｎｔ ｄｏｐａｎｔ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｓｉｎｔｅｒｅｄ ａｔ ５００℃（ａ） １％（ｂ）２％（ｃ）３％（ｄ）４％ 表１不同参考条件下的ＴｉＯ２／ＺｎＦｅ２０４的平均粒 径 Ｉｈｂｌｅ １ Ｅｖｅｎ ｐａｒｔｉｃｌｅ ｄｉａｍｅｔｅｒ ｓｉｚｅ ｏｆ １．２粉体的表征和光催化性能的测定 ＴｉＯ２／ＺｎＦｅ２０４ ｕｎｄｅｒ ｄｉｆｅｒｅｎｔ ｒｅｆｅｒ－ ｅｎｃｅｄ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ 用Ｄ／ＭＡＸＲＢ型ｘ射线衍射仪测定粉料的结 构；用ＪＥＭ一１００ＶＣＸ透射电镜测量粉料的平均粒径， 粒径分布及形貌． 将次甲基蓝（分析纯，ＭＢ）溶于水制备成 ＺｎＦｅ２０４ ｃｏｎｔｅｎｔ／％ Ｄ／ｎｍ（５００℃、 Ｄ／ｎｍ（５５０℃、 １ １８ ２１ ２ １８ ２０ ３ ２２ ２４ ４ ２３ ２８ ５ ４２ ５２ ０．０１ ｇ／Ｌ的溶液，在５０ ｍ１次甲基蓝溶液中加入 表１）均小于文献报道的最小平均粒径 ０．１５ ｇ所制备的纳米粉，置于日光下每隔３０ ｍｉｎ 均粒径（２５ ｎｍ［ｎ】在５００℃烧结，ｚｎ２＋、Ｆｅ０＋不是进入了 取一次样，将样品稀释后用高速离 ５－机（８００型、 Ｏ２晶格间隙或取代了Ｔｉ４＋，而是以复合氧化物微 ４００ｏ ｒ／ａｒｉｎ）分离，然后用ｏｐｔｉｚｅｎ２１２０型紫外／可见 ＴｉＯ２表面，从而促进 光光度计测定其吸光度．在太阳光下降解３ ｈ后的次 晶形式高度分散地均匀分布在ＴｉＯ２向稳定的金红石相转变并抑制晶粒长大【ｌ４】． 甲基蓝吸收曲线，在３５０－９００ ｎｍ范围内被扫描．由 Ｔｉ于太阳光对次甲基蓝也有一定的降解作用，需要同时 对空白样品照射，以获得粉体对次甲基蓝的实际降解 效果． ２结果与讨论 由图３可见，ＺｎＦｅ２０４含量为１％的ＴｉＯ２／ ＺｎＦｅ２Ｏ４粉体，因其ＺｎＦｅ２０４的含量太低以至于对 Ｔｉ０２的降解性能没有太大的影响；由于ＺｎＦｅ２０４含 量为２％的ＴｉＯ２／ＺｎＦｅ２０４粒径较小，比表面积较 大，且锐钛矿相和金红石相的比例较佳，在可见光范 围内具有最好的次甲基蓝降解效果，降解率基本达 到１００％；对于ＺｎＦｅ２０４含量为３％、４％、５％的 ２．１ ＺｎＦｅ２０４掺杂量对光催化性能的影响 图１表明，在５００℃下煅烧，ＺｎＦｅ２０４含量为１％ 的样品已经出现了微量的金红石相，随着ＺｎＦｅ２０４含 量的增大，锐钛矿相与金红石相的比例不断下降．当 ＺｎＦｅ２０４的含量为２％时，锐钛矿相与金红石相比例 为９：ｌ；对于ＺｎＦｅ２０４含量为３％和４％的样品，在 其ＸＲＤ谱图可以看到ＺｎＦｅ２０４的特征峰，ＺｎＦｅ２０４ 含量位４％的样品更为明显．具有一定表面缺陷的复 合晶相ＴｉＯ２具有很高的光催化活性【剖，而ＺｎＦｅ２０４ 掺杂在一定程度上促进了ＴｉＯ２晶型转变． 从图２可见，纯ＴｉＯ２的平均粒径为１５ ｎｍ， ＺｎＦｅ２Ｏ４含量为２％和３％的ＴｉＯ２／ＺｎＦｅ２０４的平 ＴｉＯ２／ＺｎＦｅ２Ｏ４粉体，随着ＺｎＦｅ２０４含量的增加，次 甲基蓝吸收逐渐增强，即次甲基蓝降解效果逐渐降 低，但是５％ＴｉＯ２／ＺｎＦｅ２０４的降解效果最差．对于 光催化降解反应，锐钛矿相的催化活性比金红石相的 高【坫ｌ，ＺｎＦｅ２Ｏ４因价带电位不够高，不能直接用于 光催化降解有机物，ＺｎＦｅ２Ｏ４含量过大使金红石相过 多，即增大了光催化降解有机物无效成分的含量，因 此次甲基蓝降解效果降低了． ２．２煅烧温度对光催化性能的影响 由表１可以看出，煅热温度越高，ＴｉＯ２的平均粒 维普资讯 http://www.cqvip.com 4期纳米复合材料陈雪冰等：Ti02Zn／Fe204的制备及光催化性能堑!图3znFe204掺杂量不同的Ti02Zn／Fe204(在500℃煅烧)的次甲基蓝吸收曲线eFig3mthylene2blue2ewabsorptiondifaerencurveoanftTi0Zn／tF04sithtdopconcenrationinteredt500℃20／()图4在不同温度煅烧的Ti0图2Zn／Fe204的XRD谱Fig4XRDspectrumofTi0ture2Zn／Fe204sinteredat图2ZnFe204掺杂量不同的Ti02Zn／Fe204的diferenttempera(a)450℃(b)500℃(C)TEM照片Fig2550℃oo(d)600℃TEMphotdopanfTi0tra2nZnFe20／s4awithdiferenttconcentiointeredt500℃(a)0(b)2％(C)3％径越大随着煅热温度的提高Ti02晶粒生长的驱动力增大为了降低表面能颗粒间团聚的现象增加粉体的颗粒变大从图的Ti024可见nZnFe4204含量为2％在450℃煅烧／zFe20已经出现了微量的金红石相随着温度的升高金红石相的含量逐渐提高用高分子网络凝胶法所制的纯Ti02由锐钛矿相到金红石相的图5相转变温度是550℃[13】这说明铁酸锌的掺杂改变在不同温度煅烧的吸收曲线thyle2Ti02Zn／Fe204的次甲基蓝了二氧化钛从锐钛矿相向金红石相的转变温度使其降低了图100℃Fig5meneblu2ewabsorptioncurveoerefd5表明在可见光范围内在500℃煅烧的样Ti0temZn／eraFe04ithdiferentsint品基本没有吸收说明次甲基蓝降解效果最佳降解pture维普资讯 http://www.cqvip.com 材料研究学报 ２２卷 率基本达到１００％．在此温度煅烧的样品粒径小，比 ６ Ａ．Ｉ．ｋｏｋｏｒｉｎ，Ｖ．Ｍ．Ａｒａｋｅｌｙａｎ，Ｖ．Ｍ．Ａｒｕｔｙｕｎｉａｎ，Ｓｐｅｃｔｒｏ－ 表面积大，锐钛矿相、金红石相比例较适宜降解次甲 基蓝．在４５０℃烧结的样品虽然平均粒径小，但锐钛 ｓｃｏｐｉｃ ｓｔｕｄｙ ｏｆ ｐｏｌｙｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ ＴｉＯ２ ｄｏｐｅｄ ｗｉｔｈ ｖａｎ ｄｉｕｍ，Ｒｕｓｓｉａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｂｕｌｌｅｔｉｎ：Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｅｄｉｔｉｏｎ， 矿相、金红石相比例太高，相结构不稳定，不利于降 解次甲基蓝．在５５０℃和６００℃煅烧的样品降解次 甲基蓝的效果比较差，因为煅烧温度的升高使平均粒 径增大，比表面积减小，活性中心复合严重，并且团聚 现象增加． ５２，９３（２００３） ７ Ｙ．Ｂ．Ｘｉｅ，Ｃ．Ｗ．Ｙｕａｎ，Ｖｉｓａｂｌｅ ｌｉｇｈｔ ｉｎｄｕｃｅｄ ｐｈｏｔｏｃａｔａｌ－ ｙｓｉｓ ｏｆ ｃｅｒｉｕｍｉｏｎ ｍｏｄｉｉｅｄ ｔｉｆｔａｎｉａ ｓｏｌ ａｎｄ ｎａｎｏｃｒｙｓｔａｌ－ ｌｉｔｓ，Ｊｏｕｒｎａｌｅ ｏｆ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ ｎｄ ａＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２０（１）， １４（２００４） ８ ＨＯＵ Ｇｕｉｑｉｎ，ＬＩ Ｚｈｏｎｇｑｉｕ，ＺＨＡＮＧ Ｗｅｎｌｉ，Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ 由此可见：复合ＴｉＯ２／ＺｎＦｅ２０４具有更好的光 催化活性，以太阳光为光源降解次甲基蓝的光降解率 可达到１００％，比纯Ｔｉ０２的光催化效率提高２５％【 ｊ． ＺｎＦｅ２０４和ＴｉＯ２复合可使粒子表面的光生电子和空 穴有效的分离，从而延长了电子一空穴对的寿命，使 得ＴｉＯ２的光催化活性提高；ＺｎＦｅ２０４是窄禁带半导 体，引入Ｔｉ０２中使光吸收边红移，扩展了ＴｉＯ２的光 ｎａｎｏｍｅｔｅｒ－ｓｉｚｅｄ ｚｉｎｃ ｆｅｒｒｉｔｅ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ，Ｃｈｉｎａ Ｃｅｒａｍｉｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ，１３（１），４４（２００６） （侯桂芹，李中秋，张文丽，纳米铁酸锌制备方法研究进展，中国 陶瓷工业，１３（１），４４（２００６）） ９ ＬＩＵＨｌｌｉ，ＷＥＩＹｕ，ＺＨＡＮＧＹａｎｆｅｎｇ，ＪＩＡＺｈｅｎｂｉｎ，Ｐｒｅｐａ－ ｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｎａｎｏｍｅｔｅｒ－ｓｉｚｅｄ ｆｅｒｒｉｔｅ，Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ Ｍａ＿ ｔｅｒｉａｌｓ，１７（１），５６（２００２） （刘辉，魏雨，张艳峰，贾振斌，纳米铁酸盐的制备研究，无机 材料学报，１７（１），５６（２００２）） １Ｏ Ｍ．Ａ．Ｖａｌｅｎｚｕｅｌａ，Ｐ．Ｂｏｓｃｈ， Ｊ．Ｊ．Ｂｅｃｅｒｒｉｌｌ， Ｏ．Ｑｕｉｒｏｚ， Ａ－Ｉ．Ｐ矗ｅｚ，Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ，ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ａｎｄ ｐｈｏｔｏｃａｔ－ 谱响应范围；ＺｎＦｅ２０４的加入促进了Ｔｉ０２的晶型转 变，使其在较低的烧结温度下具有较佳的混晶比例， 从而提高了光催化降解有机物的能力． ３结 论 ａｌｙｔｉｃ ａｃｔｉｖｉｔｙ ｏｆ ＺｎＯ，Ｆｅ２０３ ａｎｄ ＺｎＦｅ２０４，Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔｙ ｒａｎｄ Ｐｈｏｔｏｂｉｏｌｏｇｙ Ａ，１４８，１７７（２００２） １ １ Ｋ．Ｊ．Ｘｕ，Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ Ｏｆ ｎａｎ＆－ 用高分子网络凝胶法制备ＴｉＯ２／ＺｎＦｅ２０４复合 纳米晶材料，掺杂的ＺｎＦｅ２０４纳米晶高度分散且均匀 分布在ＴｉＯ２表面，促进了ＴｉＯ２向稳定的金红石相转 变，使转变温度降低，并抑制了晶粒的长大；ＺｎＦｅ２０４ ＺｎＦｅ一２０＿４／ＴＩＯ＿２ ｆｉｌｍｓ，Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｎａｔｕｒａｌ Ｇａｓ Ｃｈｅｍ－ ｉｓｔｙ，１（１８），ｌｒＯＯ（２ＯＯ７） １２ ＹＵＡＮ Ｚｈｉｈａｏ，ＳＵＮ Ｙｏｎｇｃｈａｎｇ，ⅥｒＡＮＧ Ｙｕｈｏｎｇ，Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ＺｎＦｅ２０４ ｄｏｐａｎｔ ｏｎ ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ ｐｈａｓｅ ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎ ａｎｄ ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｔｉｃ ａｃｔｉｖｉｔｙ ｏｆ Ｔｉ０２ ｎａｎｏｐｏｗｄｅｒｓ，Ｃｈｅｍ－ 掺杂量为２％的ＴｉＯ２／ＺｎＦｅ２Ｏ４粉体在５００℃煅烧 后，在可见光范围内具有最佳的次甲基蓝降解效果， 降解率基本达到１００％，并扩展了ＴｉＯ２的光谱响应 范围． 参考文献 １ Ｍ．Ｋｏｅｌｓｃｈ，Ｓ．Ｃａｓｓａｌｇｎｏｎ，Ｊ．Ｆ．Ｇｕｉｌｌｅｍｏｌｅｓ，Ｊ．Ｐ．Ｊｏｌｉｖｅｔ， Ｃｏｍｐａｒｉｓｉｏｎ ｏｆ ｏｐｔｉｃａｌ ａｎｄ ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ａｎａｔａｓｅ ａｎｄ ｂｒｏｏｋｉｔｅ Ｔｉ０２ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ｓｏｌ－ｇｅｌ ｉｃａｌ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，１０（２４），１８７５（２００４） （袁志好，孙永昌，王玉红，铁酸锌掺杂对二氧化钛结构相变及光 催化性能的影响，高等学校化学学报，１０（２４），１８７５（２００４）） １３ ＳＨＡ０ Ｚｈｏｎｇｂａｏ，ＣＨＥＮ Ｙａｎｆａｎｇ，ＬＵＡＮ Ｗａｎｑｉａｎｇ， ＣＨＥＮ Ｘｕｅｂｉｎｇ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｔｉｃ ｃｈａｒａｃ－ ｔｅｒｉｓｔｉｃｓ ｏｆ ｎａｎｏｍｅｔｅｒ－ｓｉｚｅｄ Ｔｉ０２ ｂｙ ｔｈｅ ｐｏｌｙａｃｒｙｌａｍｉｄｅ ｇｅｌ ｍｅｔｈｏｄ，Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｒｅｓｅａｒｃｈ，１９（２）， ２１３（２００５） （邵忠宝，陈艳芳，栾万强，陈雪冰，纳米二氧化钛的制备及其光 催化活性，材料研究学报，１９（２），２１３（２００５）） １４ ＺＨＥＮＧ Ｇｕａｎｇｔａｏ，ＳＨＩ Ｊｉａｎｗｅｉ，ＣＨＥＮ Ｍｉｎｇｘｉａ，ＹＵＡＮ Ｊｉａｎ，ＳＨＡＮＧＧＵＡＮ Ｗｅｎｆｅｎｇ，Ｗｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎ ａｎｄ ｐｈｏｔｏ－ ｍｅｔｈｏｄ，Ｔｈｉｎ ＳｏＬｄ Ｆｉｌｍｓ，４０３，３１２（２００２） ２ Ｓ．Ａｎｄｒｚｅｊ，Ｄ．Ｌｕｋａｓｚ，Ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｔｉｃ ｄｅｓｔｒｕｃｔｉｏｎ ｏｆ ｃａｔｅ－ ｃｈｏｌ ｏｎ＊ｉｌｌｕｍｉｎａｔｅｄ ｔｉｔａｎｉｃ，Ｒｅａｃｔｉｏｎ Ｋｉｎｅｔｉｃｓ ａｎｄ Ｃａｔａｌ－ ｃａｔａｌｙｔｉｃ ａｃｔｉｖｉｔｉｅｓ ｏｆ ｎａｎｏ－ｓｉｚｅｄ ＴｉＯ２ ｄｏｐｅｄ ｂｙ ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ ｍｅｔａｌ ｉｏｎｓ，Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ， ｙｓｉｓ Ｌｅｔｔｅｒｓ，８２，２１３（２００４） ３ Ｍ．Ｚｌａｍａｌ，Ｊ．Ｍ．Ｍａｃａｋ，Ｐ．Ｓｃｈｍｕｋｉ，Ｊ．Ｋ ｓａ，Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ— ｉｃａｌｌｙ ａｓｓｉｓｔｅｄ ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｓｉｓ ｏｎ ｓｅｌｆ－ｏｒｇａｎｉｚｅｄ ＴｉＯ２ ｎａｎ— ５７（３），５６４（２００６） （郑广涛，旅建伟，陈铭夏，袁坚，上官文峰过渡金属离子掺杂纳 ｏｔｕｂｅｓ，Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ，９，２８２２（２００７） ４ ＧＡＯ Ｌｉａｎ，ＺＨＥＮ Ｓｈａｈ，ｚＨＡＮＧ Ｑｉｎｇｈｏｎｇ，Ｐｈｏｔｏｃａｔ－ ｌｙ￣ｃ ｐｒｏｐｅｒｔａ￣ａｎｄ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏ｛ｎａｎｏｓｃａｌｅ Ｖｉ０２ Ｍａｔｅ— 米ＴｉＯ２的相变与光催化活性，化工学报，５７（３），５￣（２００６）） １５ ＷＡＮＧ Ｊｕｎ，ＰＡＮ ＺｈＵｕｎ，ＺＨＡＮＧ Ｃｈａｏｈｏｎｇ，ＺＨＡＮＧ Ｘｉａｎｇｄｏｎｇ，ＷＥＮ Ｆｕｙｕ，ＳＵＮ Ｗｅｉ，ＺＨＡＮＧ Ｈａｎｙｕ，Ｔｒａｎ－ ｓｉｔｉｏｎ ｃｒｙｓｔａｌ ｎａｎｏｍｅｔｅｒ Ｔｉ０２ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｓｏｎｏｃａｔ－ ｒｉａｌｓ（Ｂｅｉｊｉｎｇ，Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ Ｐｒｅｓｓ，２００２）Ｐ．１２ （高濠，郑珊，张青红，纳米氧化铁光催化材料及应用（北京， 化学工业出版社，２００２）Ｐ．１２） ５ Ｉ．Ａｌｅｓｓａａｄｒｉ， Ｅ．Ｃｏｍｉｎｉ， Ｅ．Ｂｏｎｔｅｍｐｉ， Ｇ．Ｆａｇｌｉａ， Ｌ．Ｅ．Ｄｅｐｅｒｏ， Ｇ．Ｓｂｅｒｖｅｇｌｉｅｒｉ， Ｃｒ—ｉｎｓｅｒｔｅｄ Ｔｉ０２ ｔｈｉｎ ｉｌｆｍｓ ｆｏｒ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｇａｓ ｓｅｎｓｏｒｓ．Ｓｅｎｓｏｒｓ ａｎｄ Ａｃｔｕａｔｏｒｓ Ｂ： ａｌｙｔｉｃ ａｃｔｉｉｔｙ，Ｃｈｉｖｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， ２１（１０），１５６６（２００５）． （王君，潘志军，张朝红，张向东，温福宇，孙伟，张邯玉， 转晶纳米ＴｉＯ２的制备及其声催化活性的研究，无机化学学报， Ｃｈｅｍｉｃａｌ，１２８，３１（２００７） ２１（１０），１５６６（２００５））
