1、（本题共13分）甲、乙两同学研究Na2SO3溶液与FeCl3溶液反应的情况。 步骤 Ⅰ 操作 向2mL 1 mol·L-1FeCl3溶液中加入一定量的Na2SO3溶液 现象 溶液由棕黄色变为红褐色，并有少量刺激性气味的气体逸出 （1）常温下，FeCl3溶液的pH_______7（填“＜”、“＞”或“＝”）。 （2）分析红褐色产生的原因。
① 甲同学认为步骤I中溶液呈红褐色是因为生成了Fe(OH)3，请用化学平衡移动原理解释溶液呈红褐色的原因：________。
② 乙同学认为可能是发生了氧化还原反应，其中Fe3+ →Fe2+ ；请写出Fe3+ 跟SO32反应的离子方程式______________。 乙同学查阅资料得知：
1．Fe2+与SO32反应生成墨绿色的絮状沉淀FeSO3；
2．墨绿色的FeSO3与黄色的FeCl3溶液混合后，溶液呈红褐色。
（3）甲同学为了确认溶液呈红褐色的原因是生成了Fe(OH)3，设计并完成了如下实验： 步骤 Ⅱ 操作 用激光笔照射步骤I中的红褐色溶液 现象 出现“丁达尔效应” －
－
甲同学因此得出结论：溶液呈红褐色是因为生成了Fe(OH)3。而乙同学认为甲同学得出结论的证据仍然不足，乙同学的理由是________。
（4）为进一步确认Na2SO3溶液与FeCl3溶液反应的情况，乙同学设计并完成了如下实验： 步骤 Ⅲ Ⅳ 操作 向1 mol•L-1的FeCl3溶液中通入一定量的SO2 用激光笔照射步骤Ⅲ中的红褐色溶液 现象 溶液由黄色变为红褐色 没有出现“丁达尔效应” ① 经检验步骤Ⅲ中红褐色溶液含有Fe2+，检验Fe2+选用的试剂是_________（填字母）。 a．K3[Fe(CN)6] 溶液 b．KSCN溶液 c．KMnO4溶液
② 请用离子方程式和必要的文字说明步骤Ⅲ中出现红褐色的原因 。 （5）结论：由上述实验得知，甲、乙两同学所持观点均正确。 答案： （1）＜（1分） （2） ① Fe3++3H2O
Fe(OH)3+3H+，加入Na2SO3后，c(H+)下降，平衡正向移动，
生成Fe(OH)3（离子方程式1分，平衡移动方向1分，共2分） ② 2Fe3+ + SO32- +H2O ==2Fe2+ +SO42-+2H+ （2分）
（3）FeSO3和FeCl3的混合溶液也可能出现“丁达尔效应” （2分）（4）① a （1分）
② 2Fe3+ + SO2 + 2H2O ＝ 2Fe2+ + SO2- 4 + 4H+； Fe2+ + SO2 +H2O ＝ FeSO3↓ + 2H+（或2Fe3+ + 3SO2 + 4H2O ＝2FeSO3↓+ SO2- 4 + 8H+）；FeSO3与剩余的FeCl3溶液混合而呈现红褐色。（每个方程式2分，文字阐述1分，共5分）
2.（12分）某同学欲在实验室中对Fe3+与I-的反应进行探究，实现Fe2+与Fe3+的相互转化。
（1）该同学最初的实验操作和现象如下： 编号 I 操作 先向2 mL 0.1 mol/L FeCl2溶液中滴加KSCN溶液，再滴加新制氯水 II 先向2 mL 0.1 mol/L FeCl3溶液中滴加KSCN溶液，再滴加0.1 mol/L KI溶液 滴加KSCN溶液后，溶液变成红色；滴加KI溶液后，红色无明显变化 ①实验I的现象为 。
②FeCl2溶液与新制氯水反应的离子方程式为 。
（2）该同学分析了导致实验II现象的可能原因，并对实验方案进行了改进。改进后的
实验操作和现象如下： 编号 III 操作 向2 mL 0.1 mol/L KI溶液中滴加1 mL 现象 滴加FeCl3溶液后，溶液变成黄色； 现象 0.1 mol/L FeCl3溶液，再滴加KSCN溶液 滴加KSCN溶液后，溶液变成红色 根据实验III，甲同学认为Fe3+有可能与I-发生氧化还原反应，请结合实验现象用简 明的文字说明他得出上述结论的理由 。 （3）该同学认为需要进一步设计实验证明根据实验III中现象得出的结论。请补全下表中
的实验方案。 编号 IV 操作 向2 mL 0.1 mol/L KI溶液中滴加1 mL 0.1 mol/L FeCl3溶液， （4）上述实验结果表明，Fe3+有可能与I-发生氧化还原反应。进一步查阅资料知，参加反 应的Fe3+与I-的物质的量相同。该同学结合上述实验结论，分析了实验III中加入 KSCN后溶液变红的原因，认为Fe3+与I-反应的离子方程式应写为
。
2答案 （1）① 滴加KSCN后溶液无明显变化，加入氯水后溶液变成红色（各1分）
② 2Fe2+ + Cl2 === 2Fe3+ + 2Cl-
（2）溶液变成黄色，推测生成了I2（其他合理答案可酌情给分） （3）
编号 IV 操作 再滴加淀粉溶液（或CCl4；或铁氰化钾溶液） 预期现象及结论 预期现象：溶液变蓝（或溶液分层，下层溶液为紫色；或生成蓝色沉淀），预期现象及结论 （1分） 结论：Fe3+能与I-发生氧化还原反应，生成I2（或Fe2+） （现象、结论各1分） （其他合理答案可酌情给分） （4）2Fe3+ + 2I-
3、27．（14分）某化学兴趣小组为探究Cl2、Br2、Fe3+的氧化性强弱，设计了如下实验：
2Fe2+ + I2 （3分，不写可逆符号扣2分）
（1）①检查气体发生装置A的气密性的操作是 。
②整套实验装置存在一处明显的不足，请指出 。 （2）用改正后的装置进行实验，实验过程如下：
实验操作 打开活塞a，向圆底烧瓶中滴入适量浓盐酸；然后关闭活塞a，点燃酒精灯。 实验现象 D装置中：溶液变红 E装置中：水层溶液变黄， 振荡后，CCl4层无明显变化。 结论 Cl2、Br2、Fe3+的氧化性由强到弱的顺序为： （3）因忙于观察和记录，没有及时停止反应，D、E中均发生了新的变化。
D装置中：红色慢慢褪去。
E装置中：CCl4层先由无色变为橙色，后颜色逐渐加深，直至变成红色。 为探究上述实验现象的本质，小组同学查得资料如下： ⅰ．(SCN)2性质与卤素单质类似。氧化性：Cl2 > (SCN)2 。 ⅱ．Cl2和Br2反应生成BrCl，它呈红色（略带黄色），沸点约5℃，与水发生水解反应。 ⅲ．AgClO、AgBrO均可溶于水。 ①请用平衡移动原理（结合化学用语）解释Cl2过量时D中溶液红色褪去的原因________，请设计简单实验证明上述解释： 。 ②欲探究E中颜色变化的原因，设计实验如下：
用分液漏斗分离出E的下层溶液，蒸馏、收集红色物质，取少量，加入AgNO3溶液，结果观察到仅有白色沉淀产生。请结合化学用语解释仅产生白色沉淀的原因 。
③将少量BrCl通入到碘化钾溶液中，该反应的化学方程式为 。
3 答案（1）①方法一：关闭活塞a，打开止水夹b，将长导管末端浸入水中，用手捂住圆底烧瓶，导管口有气
泡；松开手后，有水进入导管，则气密性良好。
或:方法二：关闭止水夹b，打开活塞a，向分液漏斗中注水，若水不能顺利流下，则气密性良好。
② 缺少尾气处理装置。 （2）Cl2 > Br2 > Fe3+
（3）①过量氯气和SCN –反应2SCN-+Cl2=2Cl-+(SCN)2，使SCN-浓度减小，则
Fe3+ +3SCN-Fe(SCN)3 平衡逆向移动而褪色。
取少量褪色后的溶液，滴加KSCN溶液，若溶液变红色，则上述推测合理。(或取少量褪色后的溶液，滴加FeCl3溶液，若溶液不变红，则上述推测合理。（其它合理答案也得分）
② BrCl + H2O = HBrO + HCl反应只产生Cl-，不产生Br-。
③ BrCl+2KI=KCl+KBr+I2 写分步反应的方程式也可
4、．（16分）
甲同学进行Fe2+还原性的实验，针对异常现象进行探究。
步骤一：制取FeCl2溶液。向0.1 mol•L-1 FeCl3溶液中加足量铁粉振荡，静置后取上层清液，测得pH<1。 步骤二：向2 mL FeCl2溶液中滴加2滴0.1 mol•L-1 KSCN溶液，无现象；再滴加5滴5% H2O2溶液（物质的量浓度约为1.5 mol•L-1、pH约为5），观察到溶液变红，大约10秒左右红色褪去，有气体生成（经检验为O2）。 （1）用离子方程式表示步骤二中溶液变红的原因： 、 。 （2）甲探究步骤二中溶液褪色的原因：
I. 取褪色后溶液两份，一份滴加FeCl3溶液无现象；另一份滴加KSCN溶液出现红色； II.取褪色后溶液，滴加盐酸和BaCl2溶液，产生白色沉淀。
III. 向2 mL 0.1 mol•L-1 FeCl3溶液中滴加2滴0.1 mol•L-1 KSCN溶液，变红，通入O2，无明显变化。 ① 实验I的说明 ；②实验III的目的是 。 得出结论：溶液退色的原因是酸性条件下H2O2将SCN-氧化成SO42-。
（3）甲直接用FeCl2·4H2O配制 ① mol•L-1 的FeCl2溶液，重复步骤二中的操作，发现液体红色并未褪去。进一步探究其原因：（控制变量思维一剑封喉）
I．用激光笔分别照射红色液体和滴加了KSCN溶液的FeCl3溶液，前者有丁达尔效应，后者无。测所配FeCl2
溶液的pH约为3。由此，乙认为红色不褪去的可能原因是 ② 。
II．查阅资料后推测，红色不褪去的原因还可能是pH较大时H2O2不能氧化SCN-。乙利用上述部分试剂，通过实验排除了这一可能。乙的实验操作及现象是：
步骤 i ii 试剂及操作 ③ 向i所得溶液中滴加0.1 mol•L-1 FeCl3溶液
现 象 生成白色沉淀 ④ （1）2Fe2++ H2O2 + 2H+ === 2Fe3++ 2H2O Fe3++3SCN-Fe(SCN)3（不写可逆号不扣分）
（2）①溶液红色褪去是因为SCN-发生了反应而不是Fe3+发生反应 ②排除H2O2分解产生的O2氧化SCN-的可能 （3）①0.15
②H2O2将Fe2+氧化为Fe3+，pH增大促进Fe3+水解形成红色Fe(OH)3胶体
③取2 mL BaCl2溶液，滴加2滴0.1 mol·L-1KSCN溶液和5滴5% H2O2溶液（多答盐酸或答酸化BaCl2溶液为0分，答错一种试剂即为0分） ④无明显现象
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