中药化学——糖类

　　（⼀） 单糖类：单糖的化学通式为（CH2O）n，是多羟基的醛或酮。绝⼤多数天然存在的单糖n＝5～7，即五碳糖（L⼀阿拉伯糖、D-⽊糖等）、六碳糖（D⼀葡萄糖、D⼀果糖、D-⽢露糖等）、七碳糖（景天庚糖）。单糖类多为结晶性，有甜味，易溶于⽔，可溶于稀醇，难溶于⾼浓度⼄醇，不溶于⼄醚、苯、氯仿等极性⼩的有机溶剂。具旋光性与还原性。　　（⼆）低聚糖类：（寡糖）由2～9个单糖分⼦聚合⽽成。但⽬前仅发现2～5个单糖分⼦的低聚糖，分别称为⼆糖或双糖（蔗糖、麦芽糖）、三糖（⽢露三糖、龙胆三糖）、四糖。（⽔苏糖）、五糖（⽑蕊草糖）等。

　　低聚糖具有与单糖类似的性质：结晶性，有甜味，易溶于⽔，难溶或不溶于有机溶剂。有的有还原性如麦芽糖、乳糖、⽢露三糖等，有的⽆还原性、如蔗糖、龙胆三糖等。

　　（三）多聚糖类：（多糖）由10个以上单糖分⼦缩合⽽成，⼤多为⽆定形化合物，分⼦量较⼤，⽆甜味与还原性，难溶于⽔，有的与⽔加热可形成糊状或胶体溶液。不溶于有机溶剂。⽔解后⽣成单糖或低聚糖，。可有旋光性与还原性。淀粉、菊糖、树胶、粘液、纤维素是中草药中最常见的多糖类。

　　1. 淀粉（Starch）是由数百个葡萄糖分⼦缩合⽽成。⽔解后能⽣成葡萄糖。淀粉为⽩⾊粉末，⼴泛贮存于植物的种⼦、块根、地下茎中，不溶于冷⽔与有机溶剂，在⽔中加热可部分溶解并膨胀、糊化成胶状液，极难过滤，故含淀粉多的中草药在提取时⽤⼄醇为溶剂，或于⽔提液中加⼄醇使沉淀⽽除去。

　　淀粉由约80％胶淀粉（⽀链淀粉，在热⽔中成粘胶状，遇碘液显紫⾊）与约20％糖淀粉（直链淀粉，可溶于⽔，遇碘液显蓝⾊）组成。

　　淀扮遇碘显蓝紫⾊，加热后蓝紫⾊消失，放冷后⼜复出现，此性质可以鉴定淀粉考试，⼤收集整理是否存在。淀粉⼀般不具特殊医疗效⽤，但⼤量⽤作为制造葡萄糖的原料，此外可作为润滑剂、保护剂、吸着剂与赋形剂。常⽤的淀粉有⽟蜀⿉淀粉、⽢薯淀粉等。

　　2.菊糖（Lnulin）⼜称菊淀粉，由多数果糖分⼦聚合⽽成。分⼦量较淀粉⼩，约5000.⼴泛分布于菊科植物中。菊糖为颗粒状晶体，可溶⼦热⽔，微溶或不溶于冷⽔和有机溶剂。遇碘不显⾊。⽆营养价值。在鉴定上可作为特征之⼀。

　　3，树胶（Gums）是植物受伤后从。伤⼝渗出的浓稠液体，在空⽓中逐渐⼲燥成固体。⾖科、蔷薇科、梧桐科等科的多种植物都可产⽣树胶，常见的有桃胶、阿拉伯胶、西黄芪胶等。

　　树胶为⼤分⼦化合物的混合物，其化学结构似多糖，但含有羧基，此羧基多与钾、钙、镁结合成盐，⽔解后产⽣单糖与糖醛酸。树胶在⽔中可膨胀形成胶体溶液，不溶于有机溶剂，可与醋酸铅或碱式醋酸铅溶液产⽣沉淀。除阿拉伯胶、西黄芪胶等少数树胶在医药上作赋形剂、混悬剂外，⼤多数树胶均视为⽆效成分⽽在制剂时被除去。

　　4.粘液：（Mucilages）多存在于植物的粘液细胞内，是⼀种正常的⽣理产物。其化学组成与树胶相似。提取所得的粘液质多为⽆定形固体，在热⽔中可膨胀形成胶体溶液，不溶于有机溶剂。可与醋酸铅溶液产⽣沉淀，在粘液的⽔溶液中加⼄醇可使之沉淀析出，利⽤此性质可提取或除去中草药中的粘液。含粘液较多的中草药有⽯花菜（可制取琼脂）、⽩及、车前⼦等。除少数中草药所含粘液有医疗作⽤（如⽩及粘液有⽌⾎作⽤）外，⼤多数粘液均作为制药时的润滑剂、混悬剂或作为杂质⽽去除。

　　中草药中的糖类成分可⽤下列定性反应试验加以检查：

　　1.Molisch试验：取药材10％⽔浸液1ml置⼩试管中，加数滴α-萘酚试剂，摇匀沿管壁缓缓滴加浓硫酸1m1，⼆液⾯交界处出现红紫⾊环。此反应为单糖、低聚糖、多聚糖及糖的衍⽣物如甙类的共同反应。故须检识究属于何类成分时，尚须配合其他反应。

　　2.Fehling试验：取药材10％⽔浸液2m1，加Fehling试剂（碱性酒⽯酸铜试剂，甲、⼄⼆液，临⽤时等量混合）2m1，于沸⽔浴中加热数分钟，如产⽣红⾊氧化亚铜沉淀⽰有还原糖存在。⾮还原性低聚糖与多糖须加酸⽔解后才显正反应。