仪器分析习题

第二章

一．选择题

1、符合吸收定律的稀溶液稀释时，其最大吸收峰波长位置：（C） A、向长波方向移动 B、向短波方向移动

C、不移动 D、不移动，吸收峰值增大

2、光学分析中，使用到电磁波谱，其中可见光的波长范围：

A、10~400nm ， B、400~750nm C、0.75~2.5m D、0.1~100cm 3、指出下列哪个化合物的紫外吸收波长最大：（D）

A、CH3CH2CH3 B、 CH3CH2OH C、CH2=CHCH2CH=CH2 D、CH3CH=CH-CH=CHCH3 4.下面哪一种电子能级跃迁需要的能量最高( A)

A、 → * B、 n→ * C、 → * D、 → * 6．在下列化合物中，*跃迁所需能量最大的化合物是（B ） A. 1,3丁二烯 B. 1,4戊二烯

C. 1,3环已二烯 D. 2,3二甲基1,3丁二烯

7．下列基团或分子中，能发生n*跃迁的基团是（BC ） A. C=C B. C=O C. CN D. CH3OH 二、填空题

1、分子内部的运动方式有三种，即：电子相对于原子核运动、 和 原子在其平衡位置的相对振动和分子本身的转动 ，相应于这三种不同的运动形式，分子具有 电子远动能 能级、 振动 能级和 转动 能级。

2 、R带是由 n* 跃迁引起，其特征是波长_较长；K带是由 π→ π* 跃迁引起，其特征是波长较短。

3、在紫外吸收光谱中，随着溶剂极性增加，R带_蓝移，K带 将___红移。 三、名词解释

1．σ→σ*：饱和烃类化合物由基态(σ)跃迁到激发态(σ*)。此类跃迁需要的能量较高，一般吸收波长＜150 nm。

2．π→π*：不饱和化合物由基态(π)跃迁到激发态(π*)。此类跃迁需要的能量降较低，孤立的π→π*吸收波长一般＜200 nm；共轭的π→π*吸收波长＞200 nm。共轭体系越长，跃迁所需能量越小，向长波长方向移动的程度越大，吸收强度越强（ε= 103--104）。 3．n→π*：含有杂原子的不饱和化合物由杂原子空轨道(n)跃迁到π反键轨道(π*)。此类跃迁需要的能量低，n→π*吸收波长落在近紫外区或可见区，但吸收较弱（ε= 10--100）。

4．n→σ*： 含有杂原子的饱和化合物由杂原子空轨道(n)跃迁到σ反键轨道(σ*)。此类跃迁需要的能量较高，n→σ*吸收波长一般落在远紫外区。

5．生色团：有机化合物结构中含有π→π* 或n→π* 跃迁的基团，即能在紫外或可见区产生吸收的基团。

6．助色团：有机化合物结构中杂原子的饱和基团，与生色团或饱和烃相连时，使相连生色团或饱和烃紫外吸收向长波长方向移动或产生紫外吸收，并使吸收

强度增加的基团。

7．红移：由于结构或实验条件的变化，使吸收峰向长波长方向移动的现象，亦称长移。

8．蓝移：由于结构或实验条件的变化，使吸收峰向短波长方向移动的现象，亦称紫移或短移。

9．R带：由含杂原子的不饱和基团 n→π*跃迁引起的吸收带，如C＝O；C＝N；—N＝N— ，波长长（约300 nm），强度弱（ε<100），随着溶剂极性增加，R带蓝移。

10．K带：由共轭双键的 π→π*跃迁引起的吸收带，波长短（1,3-丁二烯吸收217 nm），强度强（ε＞104），极性π→π*随着溶剂极性增加，K带红移。 11．B带：苯环本身振动及闭合环状共轭双键 π→π*跃迁引起的吸收带，是芳香族化合物的特征吸收。苯蒸气在波长230--270 nm（中心频率2 nm）出现精细结构的吸收光谱，溶液或取代苯精细结构消失，2 nm出现吸收。强度中等。 12．E带：π→π*跃迁引起的吸收带，也是芳香族化合物的特征吸收，分为E1带和E2带。E1带（苯环的不共轭双键）吸收波长为180 nm，ε为4.7×104，E2带（苯环的共轭双键）吸收波长为203 nm，ε为7000，二者都是强吸收。 13．强带：紫外可见吸收光谱中，化合物摩尔吸光系数ε＞104的吸收峰。如：K带、E1带。

14．弱带：紫外可见吸收光谱中，化合物摩尔吸光系数ε＜102的吸收峰。如：R带。

第三章

1、用发射光谱进行定性分析时,作为谱线波长的比较标尺的元素是(3 ) (1)钠 (2)碳 (3)铁 (4)硅

2、电子能级差愈小, 跃迁时发射光子的 ( )

(1) 能量越大 (2) 波长越长 (3) 波数越大 (4) 频率越高 3、原子发射光谱仪中光源的作用是 ( )

(1) 提供足够能量使试样蒸发、原子化/离子化、激发 (2) 提供足够能量使试样灰化

(3) 将试样中的杂质除去,消除干扰 (4) 得到特定波长和强度的锐线光谱

4、在进行发射光谱定性分析时, 要说明有某元素存在, 必须 ( ) (1) 它的所有谱线均要出现 (2) 只要找到2～3条谱线 (3) 只要找到2～3条灵敏线 (4) 只要找到1条灵敏线

5、原子发射光谱法定性分析的依据是各种元素的原子核外层电子基态与激发态之间的能级差（E）大小不同，受激跃迁时， 不同的原子都有其特征的光谱线及线组； 对被检测的元素一般只需找出2---3条灵敏线即可判断该元素是否存在 。

6、发射光谱定性分析中, 识别谱线的主要方法有(1)铁谱比较法(2）标准试样光谱比较法。

7、元素光谱图中铁谱线的作用是元素光谱图中的铁光谱线为波长标尺，可为查找谱线时作对照用。。 8、第一共振线是发射光谱的最灵敏线, 它是由第一激发态 跃迁至基态时产生的辐射.

1、解释发射光谱中元素的最后线、第一共振线及分析线与它们彼

此间的关系。

答：最后线: 元素含量减少而最后消失的谱线。

共振线: 是基态原子与最低激发态(共振态)原子间跃迁产 生的谱线, 谱线强度大, 常用作分析线。 分析线: 用于定性和定量分析的谱线。 2、何为内标?在原子发射光谱分析中如何使用?

内标是指置于各试样及标样中的一定浓度的某元素。 使用方法如下：

取定量的内标物分别置于被测试样及标准物之中，在选定波 长下分别测定发射强度，计算出内标在各试样中及标样中的相对 强度以及待测物成分的相对强度，用待测物与内标物两相对强度 之比求出各试样的浓度。

3、 简述光谱仪的各组成部分及其作用?

答：由照明系统、准光系统、分光系统及检测系统组成。

照明系统: 将光源发出的光聚焦, 并均匀照射在光谱仪的入 射狭缝上；

准光系统: 将入射光转变成平行光, 照射在分光装置上。 分光系统: 入射平行光经棱镜或光栅分光,再经暗箱物镜聚焦, 并按波长顺序从出射狭缝输出。 检测系统: (1)用肉眼观测的叫看谱镜。

(2)用光谱感光板摄取光谱, 将光强转变成黑度, 再用测微光度计测其黑度的称为摄谱仪。

(3)用光电检测器将光强信号转变为电信号测量的, 称为光电直读光谱仪。

4、发射光谱定量分析内标法的基本公式是什么？并说明式中各项的含义。 答：lgR = lg(I分/I内)= b lgc + lgA

I分 - 分析线强度 b - 自吸常数 A - 常数 c - 待测元素浓度 I内 - 内标线强度

5、在发射光谱分析法中选择内标元素和内标线时应遵循哪些基本原则？ 答：a. 内标元素可以选择基体元素，或另外加入，含量固定； b. 内标元素与待测元素具有相近的蒸发特性；

c. 分析线对应匹配，同为原子线或离子线，且激发电位相近(谱线靠近)，“匀称线对”；

d. 强度相差不大，无相邻谱线干扰，无自吸或自吸小。 第四章

例：原子吸收分光光度法测定某元素灵敏度时，

若配制浓度为2 的水溶液，测得其透光率为 50% ，试计算该元素的灵敏度。

0.0044cx0.00442gml10.00442gml1 SAlgTlg0.5

0.0292g/ml/1%

例：利用原子吸收光谱分析法测定铅含量时，以0.1 质量浓度的铅标准溶液测得吸光度为0.24，

连续11次测得空白值的标准偏差为0.012，试计算其 检出限。

1、原子吸收光谱法是基于从光源辐射出待测元素的特征谱线的光，通过样品的蒸气时，被蒸气中待测元素的( D )所吸收，测出辐射特征谱线光被减弱的程度，求出样品中待测元素的含量。

A、原子 B、激发态原子 C、分子 D、基态原子

2、原子的核外电子受到外界能量激发，从基态跃迁到第一激发态所产生的谱线称为( B )。

A.共振发射线 B.共振吸收线 C.离子谱线

3、原子吸收光谱法是通过火焰中基态原子蒸汽对来自光源的（D )吸收程度进行定量分析的。

A.共振发射线 B.共振吸收线 C.离子谱线 D、特征谱线

4、处于激发态的电子很不稳定，会在很短的时间内从激发态跃迁回基态，并将所吸收的能量以光波的形式辐射出来，由此所产生的谱线称为( A ). A.共振发射线 B.共振吸收线 C.离子谱线 5、原子吸收光谱分析中光源的作用是(C )。

A.提供试样蒸发和激发所需的能量； B.产生紫外光；

C.发射待测元素的特征谱线； D.产生有足够强度的散射光

6、在原子吸收光谱法中，目前常用的光源是哪种？其主要操作参数是什么？（D ）

A. 氙弧灯，内充气体的压力；B．氙弧灯，灯电流；

C．空心阴极灯，内充气体的压力；D．空心阴极灯，灯电流 7、在AAS分析中，原子化器的作用是什么？（C ) A．把待测元素转变为气态激发态原子； B．把待测元素转变为气态激发态离子； C．把待测元素转变为气态基态原子； D．把待测元素转变为气态基态离子。 8、在火焰AAS分析中，富燃火焰的性质是什么？它适用于何种元素的测定？( A ) A. 还原性火焰，适用于易形成难离解氧化物元素的测定； B. 还原性火焰，适用于易形成难离解还原性物质的测定； C. 氧化性火焰，适用于易形成难离解氧化物元素的测定； D. 氧化性火焰，适用于易形成难离解还原物元素的测定。 9、相对于火焰原子化器来说，石墨炉原子化器：( A ) A. 灵敏度高，但重现性差； C．灵敏度低，且重现性差； B．灵敏度高，重现性好； D．灵敏度低，而重现性好。 10．在火焰原子吸收分光光度法中，对于碱金属元素，可选用( B )。

A．化学计量火焰； B．贫燃火焰； C．电火花； D．富燃火焰。

11．用原子吸收光谱法测定试液中的Pb，准确移取50ml。试液2份，用铅空心阴极灯在波长283.3 nm处，测得一份试液的吸光度为0.325，在另一份试液中加入浓度为50.0 mg·L-1铅标准溶液300 μL，测得吸光度为0.670。计算试液中铅的质量浓度(g·L-1)为多少? 12、用AAS法测定某溶液中Cd的浓度，在适合的条件下，测得吸光度为0.141。取50.00ml此试液加入1.00ml浓度为

的Cd标准溶液，在同样条件下，测得吸光度为0.259。而测得蒸馏水的吸光度为0.010。由此，求得试液中Cd的浓度及1%吸收灵敏度是：（ )

A、2.1310-3molL1及7.1510-5molL1

B、2.1310-4molL1及7.1510-6molL1

C、2.1310-5molL1及7.1510-7molL1 D、2.1310-6molL1及7.1510-8molL1

13、从原理和仪器上比较原子吸收光谱法和紫外吸收光度法的异同。 相同点（1）均属于光吸收分析方法，且符合比耳定律；

（2）仪器装置均由5部分组成（光源、样品池、单色器、检测系统以及显示系统）

不同点（1）光源不同，紫外吸收光度法是分子吸收（宽 带吸收），采用连续光谱；原子吸收光谱法是原子蒸气 吸收（窄带吸收），采用锐线光源。

（2）吸收池不同，且位置顺序不一样。紫外吸收 光度法采用比色皿，置于单色器之后；而原子吸收光谱 法采用原子化器，置于单色器之前。

14、应用原子吸收光谱法进行定量分析的依据是什么？进行 定量分析有哪些方法？

答：原子吸收光谱法进行定量分析的依据是：试样中待测元 素的浓度与待测元素吸收辐射的原子总数成正比， 即A＝k'C 。

定量分析方法有标准曲线法和标准加入法两种。

15、何谓锐线光源？在原子吸收光谱分析中为什么要用锐线光源？ 锐线光源是指发射线半宽度远小于吸收线半宽度的光源。如 空心阴极灯。

在使用锐线光源时，光源发射线半宽度很小，并且发射线与吸收线的中心频率一致，这时发射线的轮廓可看作一个很窄的矩形，即峰值吸收系数Kv在此轮廓内不随频率变化，吸收只限于发射线轮廓内，这样求出一定的峰值吸收系数即可测出一定的原子浓度。 第五章

例1：(1)、计算分子式为C7H7NO的不饱和度；

(2)、计算分子式为C6H6NCl的不饱和度。 解（1）

nn

U1n431nn2(2)

U1n4311271751721642

一、填空题：

1、一般将多原子分子的振动类型分为：伸缩振动和变形振动，前者又可分为对称性伸缩振动和反对称伸缩振动，后者可分为面内剪式振动、面内摇摆振动、和面外摇摆振动 、面外扭曲振动。

2、红外光区在可见光区和微波区之间，习惯上又将其划为三个区：远红外区、中红外区、近红外区，其中中红外区应用最广 。

3、红外光谱法主要研究震动中有偶极矩有变化的化合物，因此除了单原子和同核分子外，几乎所有化合物在红外光区均有吸收。

4、在红外光谱中，将基团在振动过程中有偶极矩变化的称为红外活性，相反则称为红外非活性。一般来说，前者在红外光谱图上有吸收峰。 5、红外分光光度计的光源主要有能斯特灯和碳硅棒。 6、基团-OH、-NH；=CH；-CH的伸缩振动频率范围分别出现在3650-3100cm-1；3300-3000cm-1； 3000-2700cm-1 .

7、基团-CC、-CN；-C=O；-C=N -C=C- 的伸缩振动频率分别出现在2500-2000cm-1, 1850-1600cm-1 ； 1650-1500cm-1 .

8、4000~1300cm-1 区域的峰是有伸缩振动产生的，基团的特征吸收一般位于此区域，它是鉴定最有价值的区域范围，称为官能团区；1300~600 cm-1 区域中，当分子结构稍有不同时，该区的吸收就有细微的不同，犹如人的指纹，故称为指纹区二、选择题：

1、二氧化碳分子的平动、转动、振动自由度分别为( A ) A、3、2、4 B、2、3、4 C、3、4、2 D、4、2、3 2、乙炔分子的平动、转动、振动自由度分别为( C ) A、2、3、3 B、3、2、8 C、3、2、7 D、2、3、7

3、下列数据中，哪一组数据所涉及的红外光谱区能够包含CH3CH2CHO的吸收带（ D ）

A、3000~2700cm-1, 1675~1500cm-1, 1475~1300cm-1, B、3300~3010cm-1, 1675~1500cm-1, 1475~1300cm-1, C、3300~3010cm-1, 1900~1650cm-1, 1000~650cm-1, D、3000~2700cm-1, 1900~1650cm-1, 1475~1300cm-1,

解释：1、 C—H键振动的分界线是3000cm-1；不饱和碳(链及苯环)的碳氢伸缩振动频率大干3000cm-1 ，饱和碳的碳氢伸缩振功频率低于3000cm-1 ， 2、碳氧双键的特征峰， 1850  1600 cm-1

饱和醛(酮)1740-1720 cm-1 ；不饱和醛(酮)向低波 移动； 3、C一H弯曲振动的振动频率为1500一1300cm-1, -CH3在~1380、~1460cm-1同时有吸收， -CH2仅在~1470cm-1. 三 、计算题：

1、计算分子式为C7H7NO的不饱和度； 计算分子式为C6H6NCl的不饱和度。

2、羧基(-COOH)中，C=O、C-O 、C-H等键的力常数分别为12.1N.cm-1, 7.12N.cm-1, 5.8N.cm-1,不考虑相互影响，计算：

（1）各基团的伸缩振动频率； （2）基频率的波长以及波数； 3、已知CHCl3中C-H键和C-Cl的伸缩振动分别发生在3030cm-1 和758cm-1。 （1）试计算CDCl3中C-D键的伸缩振动发生的置； （2）试计算CHBr3中C-Br键的伸缩振动发生的位置；

假设CHCl3和CDCl3的力常数K相同，C-Br与C-Cl的K相同。 四、简答题：

1. 产生红外吸收的条件是什么?是否所有的分子振动都会产生红外吸收光谱?为什么? 解:条件:激发能与分子的振动能级差相匹配,同时有偶极矩的变化.

并非所有的分子振动都会产生红外吸收光谱,具有红外吸收活性,只有发生偶极矩的变化时才会产生红外光谱.

2.以亚甲基为例说明分子的基本振动模式.

解:( 1) 对称与反对称伸缩振动: (2) 面内弯曲振动(3)面外弯曲振动: 3. 何谓基团频率? 它有什么重要用途?

解:与一定结构单元相联系的振动频率称为基团频率,基团频率大多集中在4000-1300 cm-1，称为基团频率区，基团频率可用于鉴定官能团．

4.红外光谱定性分析的基本依据是什么？简要叙述红外定性分析的过程．

解：基本依据：红外对有机化合物的定性具有鲜明的特征性，因为每一化合物都有特征的红外光谱，光谱带的数目、位置、形状、强度均随化合物及其聚集态的不同而不同。定性分析的过程如下：

(1) 试样的分离和精制；(2)了解试样有关的资料；(3)谱图解析；(4)与标准谱图对照;(5)联机检索

5. 何谓指纹区？它有什么特点和用途？

解：在IR光谱中，频率位于1300-600cm-1的低频区称为指纹区．指纹区的主要价值在于表示整个分子的特征，因而适用于与标准谱图或已知物谱图的对照，以得出未知物与已知物是否相同的准确结论，任何两个化合物的指纹区特征都是不相同的．

6. 将800nm换算为（１）波数；（２）波长；单位：mm． 10717 /cm10/80012500/nm

/m800/1030.8

7.根据下列力常数k数据，计算各化学键的振动频率（cm-1). (1)乙烷C-H键，k=5.1N.cm-1；(2)乙炔C-H键，k=5.9N.cm-1; (3)乙烷C-C键，k=4.5N.cm-1; (4)苯C-C键，k=7.6N.cm-1; (5)CH3CN中的C≡N键， k=17.5N.cm-1 (6)甲醛 C-O键，k=12.3N.cm-1;

由所得计算值，你认为可以说明一些什么问题？

第六章

例1：气相色谱中试样组分的分配系数越大，则：（ ） A．每次分配在气相中的浓度越大，保留时间越长 B．每次分配在气相中的浓度越大，保留时间越短

C．每次分配在气相中的浓度越小，保留时间越长 D．每次分配在气相中的浓度越小，保留时间越短 2．气相色谱固定液不应具备的性质是：( ) A．选择性好 B．沸点高 C．对被测组分有适当的溶解能力 D．与样品或载气反应强烈

例：两物质A和B在30cm长的色谱柱上的保留时间分别为16.4和17.63min，有一不与固定相作用的物质，其在此柱上的保留时间为1.30 min。物质A和B的峰底宽分别为1.11和1.21min。试求：分离柱的分离度R； 解：

tt2ttRR2R1R2R1

1YYY2Y1 2212(17.6316.4)

1.06 1.211.11例1． 假设两个组分的相对保留值r21＝1.05，要在一根色谱柱上得到完全分离

（即R＝1.5）。（1）需要的有效塔 板数为多少？（2）设柱的有效塔板高度H有效＝0.2毫米，所需的柱长为多少？

2解：（1） 2n16Reff 1

1.05161.52()

1.051

756

（2）L=neff × Heff=756×0.2mm=0.151m

(2)若分离度R1.21.122neff16R2)2788161.2(11.11(3)完全分离R1.52221.122neff16R161.5()43561.1111 L43563.52m 12393．有效塔板数越多，表示：( )

A．柱效能越高，越有利组分分离 B．柱效能越高，越不利组分分离 C．柱效能越低，越有利组分分离 D．柱效能越低，越不利组分分离

4、气相色谱仪分离效率的好坏主要取决于色谱仪的( )。 A、进样系统 B、检测系统 C、热导池 D、色谱柱 例题：色谱柱温为150℃时，速率方程式中的常数

A=0.08cm,B=0.15cm2/s,C=0.03s,这根柱子的最佳流速是多 少？所对应的最小塔板高度为多少？ 解：

U最佳B/C0.15/0.032.24cm /s 0.214cmHA2BC0.0820.150.03例：测得石油裂解气的色谱图，经测定各组分的 值以及 各组分峰面积分别为：

出风顺序 空气 甲烷 二氧化碳 乙烯 乙烷 丙烯 丙烷 峰面积 34 214 4.5 278 77 250 47.3 校正因子 0.84 0.74 1.00 1.00 1.05 1.28 1.36 用归一法定量，求各组分的质量分数各为多少？

例：用内标法测定环氧丙烷中油水含量时，称取0.0115g甲 醇加到2.2679 g 样品中,进行了两次色谱分析，数据如下：

分析次数 水峰A1(mm2) 甲醇峰A2(mm2)

1 150 174

2 148.8 172.3

已知水和内标甲醇的相对重量校正因子分别为0.55和0.58，试计算水的百分含量。（取平均值） 练习题：

1．有效塔板数越多，表示：( )

A．柱效能越高，越有利组分分离 B．柱效能越高，越不利组分分离

C．柱效能越低，越有利组分分离 D．柱效能越低，越不利组分分离

2．对于色谱柱柱温的选择，应该使其温度：( )

A．高于各组分的平均沸点和固定液的最高使用温度 B．低于各组分的平均沸点和固定液的最高使用温度

C．高于各组分的平均沸点，低于固定液的最高使用温度 D．低于各组分的平均沸点，高于固定液的最高使用温度 3、关于气相色谱柱温的说法正确的是（ ）。 A、柱温直接影响分离效能和分析速度。 B、柱温与固定液的最高使用温度无关。 C、采用较高柱温有利于提高分离度。 D、柱温应高于混合物的平均沸点。

4、两色谱峰的调整保留时间之比等于( )。

A、相对保留时间 B、保留时间 C、死时间 D、分配比

5、气相色谱中，表征两组分在色谱柱上的分离情况的参数是( )。 A、调整保留时间 B、死时间 C、相对保留值 D、保留指数

6、气相色谱仪分离效率的好坏主要取决于色谱仪的( )。 A、进样系统 B、检测系统 C、热导池 D、色谱柱

7、在气-固色谱分析中，最先流出色谱柱的组分的性质（ ） A、溶解能力小 B、吸附能力小 C、沸点低 D、相对分 子质量小

8、在气相色谱分析中，用于定性分析的参数是（ ）

A、保留值 B、峰面积 C、分离度 D、半峰宽 9、在气相色谱分析中，用于定量分析的参数是（ ） A、保留时间 B、保留体积 C、峰面积 D、半峰宽 10、在气液色谱中，色谱柱的使用上限温度取决于（ ） A.样品中沸点最高组分的沸点 B.样品中各组分沸点的平均值 C.固定液的沸点 D.固定液的最高使用温度

11、已知某色谱峰保留时间为220秒，溶剂峰保留时间为14秒，色谱峰半宽度为2mm,记录纸走纸速度为10mm/分，色谱柱长为2米，求此色谱柱的总有效塔板数neff.

12.若在1m长的色谱柱上测得分离度为0.68,要使它完全分离，则柱长至少应为多少米？

13. 在2m长的色谱柱上，测得某组分保留时间（tR）6.6min，峰底宽（Y）0.5min，死时间（tm）1.2min，柱出口用皂膜流量计测得载气体积流速（Fc）40ml/min, 求：

（1） 死体积Vm

（2） 调整保留时间以及调整保留体积 （3） 有效塔板数neff （4）有效塔板高度Heff

14、在一根3米长的色谱柱上，分离一试样，得到以下的色谱图及数据： （1）用组分2计算色谱柱的理论塔板数；

及t（2）求调整保留时间 t 1 2 ； RR（3）若需达到分离度R=1.5，所需的最短柱长。

第七章

例：pH 玻璃电极和饱和甘汞电极组成如下测量电池：

玻璃电极|H+(cx) ||饱和甘汞电极（SCE)

在25℃时，测得pH=5的标准缓冲溶液的电动势为0.218V,若 用未知pH的某溶液代替缓冲溶液，测出其电动势为0.06v; 求未知液的pH值。

例题1：以银电极为指示电极,饱和甘汞电极为参比电极,用0.1000 mol/L AgNO3标准溶液滴定含Cl-试液, 得到的原始数据如下(电位突跃时的部分数据)。用二级微商法求出滴定终点时消耗的AgNO3标准溶液体积？

滴加体积(mL)电位E (V)24.000.18324.200.19424.300.23324.400.31624.500.340 24.60 0.35124.700.358 解: 将原始数据按二级微商法处理

一级微商和二级微商由后项减前项比体积差得到,例: 表中的一级微商和二级微商由后项减前项比体积差得到:

E0.3160.2330.83V24.4024.302E0.240.885.92V24.4524.35

二级微商等于零所对应的体积值应在24.30～24.40mL之间, 由内插法计算出:

V终点24.30(24.4024.30)24.34mL4.44.45.9

习题：

1、离子选择性电极的选择性主要取决于 A、离子浓度 B、电极膜活性材料的性质 C、待测离子活度 D、测定温度

2、电位滴定法是根据（ ）确定滴定终点的。 A、指示剂颜色变化 B、电极电位 C、电位突跃 D、电位大小

3．pH玻璃电极产生的不对称电位来源于( )。 A．内外玻璃膜表面特性不同； B．内外溶液中H+浓度不同；

C．内外溶液的H+活度系数不同； D．内外参比电极不一样。

4、用电位法测定溶液的pH值时，电极系统由玻璃电极与饱和甘汞电极组成，其中玻璃电极是作为测量溶液中氢离子活度（浓度）的______。 A 金属电极 B 参比电极 C 指示电极 D 电解电极

5、 pH玻璃电极的响应机理与膜电位的产生是由于 。 A、 氢离子在玻璃膜表面还原而传递电子

B 、氢离子进入玻璃膜的晶格缺陷而形成双电层结构 C、 钠离子在玻璃膜中移动而形成双电层结构

D、氢离子在玻璃膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构 6．pH玻璃电极产生酸误差的原因是( )。 A．玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀；

B．H+浓度高，它占据了大量交换点位，pH值偏低； C．H+与H2O形成H3O+，结果H+降低，pH增高；

D．在强酸溶液中水分子活度减小，使H+传递困难，pH增高。