褐煤中腐植酸含量的检测方法

一 仪器和设备：

1 恒温水浴 2 200ml容量瓶 二 试剂：

1 焦磷酸钠碱抽提液 2 氢氧化钠抽提液

3 0.1/6mol/L重铬酸钾标准溶液 4 0.4/6mol/L重铬酸钾标准溶液 5 0.1mol/L硫酸亚铁铵标准溶液 6 邻菲罗啉指示剂 7 二苯胺磺酸钠指示剂 三 测定步骤

称取粒度小于0.2mm的褐煤样0.2克（称准至0.0002克）放在300ml锥形瓶中，加入焦磷酸钠碱抽提液150ml.摇动使煤样润湿，然后放于沸水浴中加热抽提2小时。注意经常摇动，使煤样全部下沉。取出锥形瓶，冷却后将抽提液和残渣全部移入200ml容量瓶中。用蒸馏水稀释到刻度，摇匀。按下述方法之一进行氧化和测定。

1 准确吸取干过滤（用快速定性滤纸过滤）或静置澄清后的试液5ml放在300ml的锥形瓶中。用移液管准确加入0.4/6mol/L重铬酸钾标准溶液5ml和浓硫酸15ml，在沸水浴中加热氧化30min(或在

150----160℃的砂浴上加热氧化10分钟），取下冷却到室温，用水稀释到100ml左右。冷却后加入邻菲罗啉指示剂，用0.1mol/L硫酸亚铁铵标准溶液滴定到砖红色为终点。

另外吸取0.4/6mol/L重铬酸钾标准溶液各5ml(2份），分别加入5ml焦磷酸钠碱抽提液和浓硫酸15ml。按上述条件氧化和滴定，测定空白值。

2 准确吸取干过滤（用快速定性滤纸过滤）或静置澄清后的试液5ml放在300ml的锥形瓶中。用移液管准确加入0.4/6mol/L重铬酸钾标准溶液5ml和浓硫酸8ml， 在170----180℃的甘油浴（磷酸浴或其它适当油浴）中加热氧化10分钟。取下冷却到室温，用水稀释到150ml左右。冷却后加入二苯胺磺酸钠指示剂5滴和磷酸2ml，用0.1mol/L硫酸亚铁铵标准溶液滴定到绿色为终点。

另外吸取0.4/6mol/L重铬酸钾标准溶液各5ml(2份），分别加入5ml焦磷酸钠碱抽提液和浓硫酸8ml。按上述条件氧化和滴定，测定空白值。

测定结果按下式计算：

0.003(V0-V1)C•6 V2 WHA= × R×m V3 式中 WHA-------褐煤样的腐植酸含量分数；

V0-------滴定空白溶液时消耗的硫酸亚铁铵标准溶液体积，ml； V1-------滴定试液时消耗的硫酸亚铁铵标准溶液体积，ml；

V2-------焦磷酸钠碱抽提液的稀释体积，ml； C--------硫酸亚铁铵标准溶液浓度，mol/L； V3-------测定时所取试液的体积，ml；

R--------腐植酸的碳系数（泥煤腐植酸为0.51，褐煤的腐植酸为0.59，风化煤的腐植酸为0.62）；

m--------煤样的质量，克；

0.003--------碳的摩尔质量的四分之一，kg/mol。

平行测定的误差不得超过下列规定：当WHA＜20％时，允许误差为2％；当WHA≧20％时，允许误差为3％。