塑望墨 无机抗菌剂在抗菌涂料中的研究进展 Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ ｉｎｏｒｇａｎｉｃ ａｎｔｉｂａｃｔｅｒｉａｌ ａｇｅｎｔｓ ａｐｐｌｉｅｄ ｉｎ ａｎｔｉｂａｃｔｅｒｉａｌ ｃｏａｔｉｎｇｓ ｌ 崔跃红关红艳郭中宝 （中国建材检验认证集团股份有限公司，北京１ ０００２４） 摘要：无机抗茵剂可赋予材料和加工制品持久、长效的抗茵、杀菌性能，而抗茵涂料是涂料工业重要发展方向之一。 本文介绍了无机抗茵剂的分类和作用机理，论述了无机抗菌剂在抗菌涂料中应用的研究进展，阐述了抗菌涂料的检测方法， 并针对现行方法提出了一些见解。预测了抗茵涂料和无机抗菌剂的发展趋势。 关键词：抗茵涂料；无机抗菌剂；检测方法；研究进展 Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ａｎｄ ｐｒｏｄｕｃｔｓ ｉｎｖｏｌｖｅｄ ｉｎｏｒｇａｎｉｃ ａｎｔｉｂａｃｔｅｒｉａｌ ａｇｅｎｔｓ ｐｒｅｓｅｎｔｅｄ ｐｅｒｍａｎｅｎｔ ａｎｔｉｂａｃｔｅｒｉａｌ ａｎｄ ｂａｃｔｅｒｉｃｉｄａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ．Ｉｔ ｉｓ ｗｅｌｌ ｋｎｏｗｎ ｔｈａｔ ａｎｔｉｂａｃｔｅｒｉａｌ ｃｏａｔｉｎｇｓ ｗｅｒｅ ａ ｔｙｐｉｃａｌ ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ ｉｎ ｃｏａｔｉｎｇｓ ｉｎｄｕｓｔｒｙ．Ｔｈｅ ｃｌａｓｓｉｉｃａｔｉｏｎ ａｎｄ ａｃｔｆｉｏｎ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ｏｆ ｉｎｏｒｇａｎｉｃ ａｎｔｉｂａｃｔｅｒｉａｌ ａｇｅｎｔｓ ｗｅｒｅ ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ ｈｅｒｅｉｎ，ｔｈｅｎ ｔｈｅｉｒ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｉｎ ａｎｔｉｂａｃｔｅｒｉａｌ ｃｏａｔｉｎｇｓ ｗｅｒｅ ｄｅｓｃｒｉｂｅｄ ａｓ ｗｅｌ１．Ｓｕｂｓｅｑｕｅｎｄｙ，ｔｅｓｔｉｎｇ ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ ｏｆ ａｎｔｉｍｉｃｒｏｂｉｌ ｐｅｒａｆｏｒｍａｎｃｅ ｗｅｒｅ ｄｉｓｃｕｓｓｅｄ，ａｎｄ ｔｈｅ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ ａｎｔｉｂａｃｔｅｒｉａｌ ｃｏａｔｉｎｇｓ ａｎｄ ａｎｔｉｂａｃｔｅｒｉａｌ ａｇｅｎｔｓ ｗｅｒｅ ｐｒｅｄｉｃｔｅｄ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ａｎｔｉｂａｃｔｅｒｉａｌ ｃｏａｔｉｎｇｓ；ｉｎｏｒｇａｎｉｃ ａｎｔｉｂａｃｔｅｒｉａｌ ａｇｅｎｔ；ｔｅｓｔｉｎｇ ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ；ｒｅｓｅａｒｃｈ ｐｒｏｇｒｅｓｓ 中图分类号：ＴＱ６３０ Ｔ１２文献辨识码：Ｂ文章编号：１ＯＯ３—８９６５（２０１７）Ｏ１—０００５－０３ １引言 涂料在建材领域中的地位举足轻重，既可以保护主体 材料免受侵蚀，又能够起到装饰效果。众所周知，微生物 广泛分布于我们的生活环境中，在温度、湿度适宜的条件 下，微生物会在涂料表面大量繁殖，破坏涂料的使用性能， 进而使其丧失对主体材料的保护作用。微生物通过灰尘、 污水或带菌者咳嗽、打喷嚏等多种途径依附到墙面，数量 不断繁殖增多，被人接触并发感染的机率大幅增加。在涂 料中添加少量适应性好、能够稳定存在的抗菌剂制成抗菌 涂料，可使涂料具有有效的抑菌、抗菌效果…。抗菌涂料、 抗菌剂的研究和应用具有很高的经济及环保效益，日益受 到关注和重视。 般按下列顺序递减‘ ：Ａｇ ＞Ｈｇ ＞Ｃｕ ＞Ｃｄ ＞Ｃｒ。 ＞Ｎｉ ＞Ｐｂ２＋＞Ｃｏ ＞Ｚｎ“＞Ｆｅ“，其中铅、汞和镉 等金属离子具有较高毒性，可致癌，故很少应用；镍、铜、 钴等金属离子有颜色，了其使用范围；锌离子抗菌能 力较低 银离子具有杀菌效率高、不产生抗药性、抗菌广 谱等优势，在无机抗茵剂的研究和应用中占主要地位。目 前，已有大量利用不同材质的载备银离子抗菌剂的研 究，但仍存在生产工艺较复杂、成本高、容易变色等问题， 了银离子抗菌剂的广泛应用。 ２．１．２光催化金属氧化物型抗茵剂 光催化抗菌剂中抗菌成分均为半导体化合物。近年来， 通过对半导体光催化材料的研究表明，半导体光催化抗菌 剂中真正具有杀菌、防霉作用的种类并不是很多。目前普 遍认为具有锐钛型结构的半导体光催化抗菌剂具有很广泛 的研究、应用前景。 光催化抗菌材料兼具抗菌作用和防霉效应，而且杀菌 抗菌剂主要分为天然抗茵剂、有机抗茵剂和无机抗菌 剂。与其他种类抗菌剂对比，无机抗菌剂具有无耐药性、 无毒副作用和长效等优点，尤其是优异的耐热性和缓释性， 使其在涂料应用领域更胜一筹。 本文将介绍抗菌涂料产品常用无机抗菌剂的分类和作 用机理，并在此基础上综述其研究进展，进而提出抗菌涂 能力强、消毒迅速，具有很好的耐久性、无二次污染、稳 定性好等优点 。抗菌涂料常采用ＴｉＯ，和ＺｎＯ等光催化 抗菌剂，通过抗菌剂对光线有吸收和散射的作用，防止或 料和无机抗菌剂的发展趋势。 延缓光照对建筑涂料中有机成分的降解效应；同时通过光 催化作用会生成强氧化性物质，可以使微生物细胞组织失 活。由于光催化抗菌剂没有发生反应，自身没有任何损失， ２无机抗菌剂的分类和抗菌机理 ２．１无机抗菌剂分类和特点 因此光催化型抗菌涂料具有长效的杀菌防霉作用。 光催化金属氧化物型抗菌剂往往在紫外光下才能突显 出其抗菌作用，从而了其在抗茵涂料中的应用。 根据作用机理的不同，无机抗菌剂可分为含金属离子 型抗菌剂和光催化金属氧化物型抗菌剂两大类。 ２．１．１金属离子型抗菌剂 ２．２无机抗菌剂抗菌机理 ２＿２．１金属离子类抗茵剂抗菌机理 目前关于金属离子类抗菌剂抗菌机理的研究仍无定 论，以Ａｇ 为例，主要有下述两种机理 】：１）接触反应假说 金属离子型抗菌剂是指采用一定的工艺，将具有抗茵 作用的金属离子附着在硅胶、沸石、可溶性玻璃等硅酸盐 （磷酸盐）载体中制成的抗菌剂。金属离子的抗菌效果一 当微量银离子接触带有负电荷的微生物细胞膜时，由于 ５ ｛ 堕堕墨 Ａｇ 带有正电荷，能凭借库伦引力吸附在带有负电荷的细 胞膜上，而且Ａｇ 可以穿透细胞壁进入细菌内，并与细菌 中的疏基反应，使细菌的蛋白质凝固，破坏细菌的细胞合 成酶的活性，使细胞丧失增殖能力而死亡，然后Ａｇ 又被释放出来重复灭菌，因此其抗菌效果持久。２）催化 反应假说：在光的作用下，Ａｇ 能起到催化活性中心的作 用，激活水和空气中的氧，产生羟基自由基（・０Ｈ）及 活性氧离子（Ｏ，一），而活性氧离子具有很强的氧化能力， 能迅速破坏细菌的繁殖，实现抑菌灭菌的效果。 ２＿２．２光催化金属氧化物类抗菌剂抗茵机理 光催化作用发生在光照条件下，抗菌剂中光催化剂和 其表面的吸附物之间发生的一种氧化、还原过程和光化学 反应。 目前，锐钛矿型的Ｔｉ０，晶体材料成为科研人员研究 光催化型无机抗菌剂的主要对象，ＴｉＯ，晶体材料在光照 条件下，生成大量的超氧负离子（Ｏ，一）和羟基自由基 （・ＯＨ），这些产物可与微生物中的有机物发生反应， 将有机物转化成ＣＯ，和Ｈ，Ｏ，促使微生物脂类分解和蛋 白质变异，从而在较短时间内微生物就能被杀灭 （图 １）。 ＺｎＯ的抗菌机理有以下几种假设 ： （１）光催化作 用。在光照条件下，ＺｎＯ价带上的电子（ｅ～）激发后跃迁， 产生带正电荷的空穴（Ｈ ），Ｈ十和ｅ一可与材料表面吸附 的一ＯＨ、Ｈ２Ｏ及Ｏ２等反应产生Ｏ２一、Ｈ２Ｏ２和ＯＨ一等。 由于ＯＨ一具有极强氧化活性，可以分解微生物的组成成分， 达到杀菌的目的；具有较强还原性的Ｏ，一也可以拥有抗菌 效果。（２）Ｚｎ２＋溶出作用。抗菌剂中的Ｚｎ２ 与微生物中 蛋白质反应，破坏微生物细胞的活性。随后，Ｚｎ 从微生 物细胞中释放出来，重复上述杀菌过程。（３）活性氧抗 菌作用。Ｚｎ０能产生抗菌性能，其主要活性物质被推测是 Ｈ，Ｏ，。目前，ＺｎＯ抗菌作用可能是几种机理共同作用产 生的结果。 一 图１ Ｔｉ０：光催化反应作用示意图 ３国内外研究进展 ３．１无机纳米抗菌剂及抗菌涂料 无机纳米抗菌剂是一类新型的抗茵产品，纳米颗粒具 有表面效应、界面效应，小尺寸效应、量子尺寸效应及宏 观量子隧道效应，纳米材料这一系列优异性质使得纳米抗 ６ 菌剂具有更优良的抗菌效果，且安全性极高，是一种长效、 耐热的抗菌剂 。如纳米银具有超强的活性剂渗透性，杀 菌作用是普通银的数百倍。另外，纳米银具有独特的表面 电子特性，使其可以与细菌蛋白质分子上的疏基、胺基等 吸电子基团形成配体，从而进一步增强抗菌效果 Ｊ。 ３．１．１金属离子纳米抗菌剂 将金属离子加工成纳米颗粒后，其原子排列介于固体 和分子之间，活性非常高。纳米银颗粒具有量子尺寸效应 和宏观量子隧道效应，具有很强的穿透力，可以轻易地进 入病原体；其比表面积大，抗菌活性大幅增强，是普通银 的２００倍以上；银的毒性随颗粒体积的减小而减小，纳米 银颗粒的毒性远小于普通银，非常安全 ｌ。 ３．１．２光催化纳米抗菌剂 ＼ｌ ／二氧化钛纳米管（ＴＮＴｓ）具有极大的比表面积和特 嘲 殊的管状结构，具有较高的吸附能力和良好的选择性。 ＴＮＴｓ比起二氧化钛的其他结构形式，在光催化效果和材 渤 料回收方面均有了显著的改善作用｜１０］０管径小于１Ｏｎｍ 的开口中空ＴＮＴｓ往往能表现出显著的尺寸效应。Ｃｈｅｎ 等… 构筑了以二氧化钛为衬底的Ｐ—ｎ结纳米管光催化剂， 该方法的主要优点是克服了传统的光催化系统中激发的电 子和空穴自由迁移在未发生氧化还原反应之前就已经复合 而猝灭的缺点，从而提高了光催化的效率。 徐瑞芬等” 研究证明纳米ＴｉＯ，抗菌涂料可以彻底杀 灭细菌，并可长期保持抗菌性能。徐丽丽等” 研究表明 内墙涂刷纳米ＴｉＯ，光催化抗菌涂料，利用室内的弱光和 太阳光，纳米ＴｉＯ，就能发挥很好的杀菌消毒作用，有效 杀灭大肠埃希菌、金黄色葡萄球菌和沙门茵等细菌。 与纳米银颗粒相比，纳米氧化锌具有成本低、不会引 起变色、能防紫外线等优点。四针状氧化锌晶须的４个具 有纳米效应的针尖部不会团聚，克服了一般纳米材料易团 聚的缺点，因而是真正意义上的可分散纳米材料” 。 无机纳米抗茵剂具有特殊的纳米结构，其抗菌效果、 安全性能等远优于普通无机抗菌剂，但纳米结构易发生团 聚，分散效果差，应开发适合纳米粒子的分散剂和稳定剂 以及采用相关的分散工艺，以保证纳米抗菌剂不发生团聚、 保持稳定的分散。 ３．２复合型无机抗菌剂及抗菌涂料 ＴｉＯ，抗菌剂发挥作用需要光源，具有光生电子一空穴 对易复合的问题。Ａｇ 抗茵剂存在产品易变色等缺陷。因 此很多学者致力于无机复合抗菌剂（金属离子类＋光催化 金属氧化物类）的开发，提高无机抗菌剂的综合性能，如 丁ｉ—Ａｇ复合、Ｃｕ—Ｚｎ复合等。金银等贵金属的添加可使二 氧化钛吸收光波的范围从紫外线扩大到可见光，从而大大 提高二氧化钛的催化活性 ” 。崔学军等将纳米ＴｉＯ ／Ａｇ 复合型抗菌剂加入水性氟碳涂料中，制得了一种耐污、抗 茵涂层［１８］０目前已有涂料企业采用“氯化银一二氧化钛” 复合抗菌技术，将不溶性ＡｇＣＩ与特殊合成的ＴｉＯ 粒子紧 密地结合，实现了Ａｇ 的按需、可控、持续释放性” ， 该涂料已被英国Ｃａｒｌｉｌｉｏｎ儿童医院、英国伯明翰中心医院 化 ＋／／ 分 九 啦 表１我国抗菌涂料相关标准对比 标准号 标准名称 检测项目 检测菌种 检测方法 测试对象 ＧＢ厂ｒ 抗菌涂料（漆膜）抗菌性 抗细菌性能、抗 ２１８６６—２ＯＯ８ 测定法和抗菌效果标准 细菌耐久性能 ＧＢ ｎ ２３７６３光催化抗菌材料及制品抗 ２００９ 菌性能的评价标准 抗细菌性能 大肠埃希氏菌、金黄色葡萄球菌 大肠埃希氏菌、金黄色葡萄球菌 贴膜法 建筑和木器用抗菌 涂料 玻璃、陶瓷、塑料、 贴膜法 涂层织物 、Ｇ８ ｆｒ １７４１—２００７ 漆膜耐霉菌性测定法 ＨＧ／Ｔ ３９５０—２００７ 抗菌涂料标准 抗霉菌性能、抗 黑曲霉、黄曲霉、宛氏拟青霉、腊叶芽 霉菌耐久性能 枝霉、桔青霉、球毛壳霉、绿叶木霉、 平皿法 内墙和外墙漆膜 出牙短梗霉、链格孢（外墙） 抗细菌性能、抗 大肠埃希氏茵细菌耐久性能 金黄色葡萄球菌 贴膜法 建筑和木器用抗菌 抗霉菌性能涂料 抗 黑曲霉、土曲霉、宛氏拟青霉、绳状青霉、 平皿法 、、霉菌耐久性能 等多家医院采用［２０］０ ３．３抗菌涂料抗菌成分释放机理的研究 抗菌成分的释放速率对建筑涂料抗菌效果具有较大的 影响。ＤｉｅｇｏＭｅｓｅｇｕｅｒＹｅｂｒａ等 ”关于杀生剂释放速率 的影响因素研究表明：抗菌涂料的孔隙率、涂料表面裂痕 数量、涂层的粗糙度、抗菌涂层外面的生物膜层等因素都 会影响抗菌涂料中抗茵成分的释放速率。涂料孔隙率越大、 表面裂痕越多、涂层越粗糙，涂料中抗菌成分的释放速率 越快。抗菌涂层外生物膜层会降低抗菌成分的释放速率。 Ｋａｗａｈａｒａ等 在无机填料中掺入银沸石抗菌剂达到 了较好的抗菌作用，载体沸石和磷灰石等释放Ａｇ 的速率 慢、浓度低，利用这种缓释作用可达到长期抑菌效果。 严建华等 研究了热处理工艺对载银天然沸石Ａｇ 的释放性能和抗菌长效性的影Ⅱ向，热处理工艺使载银天然 沸石中的蒙脱石和斜发沸石晶格畸变，其释放速率得以控 制，载银天然沸石经过热处理后获得良好的Ａｇ＋缓释性能， 具有良好的抗茵耐久性。 ４抗菌涂料检测技术 我国抗菌涂料检测国家标准有《抗菌涂料（漆膜）抗 菌性测定法和抗菌效果标准》（ＧＢ／Ｔ２１ ８６６—２００８）１２４］、 《光催化抗菌材料及制品抗菌性能的评价标准》（ＧＢ／ Ｔ２３７６３—２００９） 、《漆膜耐霉菌性测定法》（ＧＢ／ Ｔ１７４１—２００７）【２６】等，行业标准有《抗菌涂料标准》（ＨＧ／ Ｔ３９５０—２００７） ，具体要点如表１所示。这些标准为我 国抗茵涂料抗细菌和抗霉菌性能的定性定量检验，以及抗 菌涂料行业的规范发展起到了推动作用。但相对于新型抗 菌涂料产品日新月异的发展，相关标准在很多方面仍显滞 后。其主要问题在于：１）抗菌涂料检测过程中各机构所 使用的对照样品差异较大，菌种本身在不同的对照样上菌 落增长倍数相差可达１０倍，而目前行业内对对照样品的 控制做的并不好，导致各机构的检测结果重复性和再现性 较低。２）相关标准对菌种的使用代数未做，而代数 越高，菌种的活性越低，导致不能完全体现产品的抗菌性 能，同时检测结果重现性差。３）抗细菌性能测试过程中， 洗脱后的溶液接种于营养琼脂培养基上时接种量应该有统 一规定。 出牙短梗霉、球毛壳霉 ５结语 随着科技的发展和生活水平的提高，人们对居住、工 作和生活的环境卫生要求进一步提高。使用抗菌涂料是实 现健康生活的有效途径之一。以下几个方面将可能是抗菌 涂料发展方向：１）开发新型复合抗菌涂料，研究复合抗 菌剂与建筑涂料的兼容性，将不同种类抗茵剂的优点综合 起来，使复合抗菌涂料具有绿色环保、性能稳定和持久抗 菌等特点。２）加强无机纳米抗菌材料在建筑涂料中的应 用研究，纳米材料可赋予建筑涂料许多独特性能，应重点 研究纳米颗粒在建筑涂料中的分散性、稳定性和储存方法 等问题。３）深入研究各种抗菌剂的抗菌机理，进一步完 善抗菌剂及其产品性能的检测方法和相关标准体系。目前 我国无机抗菌涂料的研究及应用处于起步阶段，尚有许多 问题需要深入研究。随着我国居民生活水平的提高和健康 理念的进步以及、企业科研投入的不断增加，抗菌涂 料将会有广阔的市场，抗菌涂料的开发和应用将为人们提 供更舒适的生活和工作环境。 参考文献 …１苏学军，王建军．抗茵剂在抗茵涂料中的应用进 展Ⅱ】．天津化工，２００７，２１（４）：４． 『２董加胜，陈四红，吕曼祺，等．抗茵材料发展和 ２１现状Ⅱ】．材料导报，２００４，１８（３）：４１． 【３蔡晓峰．无机抗菌剂及其应用【３】『］．陶瓷科学与艺术， ２００４（２）：４０． 【４】肖清华，李博文，王宁．载银无机抗菌剂的研究 现状和发展趋势Ⅱ】．中国非金属矿导报，１９９９（６）：５． ［５］Ｔｒａｐａｌｉｓ Ｃ Ｃ，Ｋｏｋｋｏｒｉｓ Ｍ，Ｐｅｒｄｉｋａｋｉｓ Ｇ，ｅｔ ａ１．Ｓｔｕｄｙ ｏｆ ａｎｔｉｂａｃｔｅｒｉａｌ ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ Ｃｕ／ＳｉＯ２ ｔｈｉｎ ｃｏａｔｉｎｇｓ［Ｊ】．Ｓｏｌ Ｇｅｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ．２００３，２６（３）：１２１３． ［６Ｊ胡占江，赵忠，王雪梅．纳米氧化锌抗菌性能及 机制Ｕ］．中国组织工程研究，２０１２，１６（３）：５２７． 【７】陈美婉，彭新生，吴琳娜，等．纳米银抗菌剂的 研究和应用Ｕ】．中国消毒学杂志，２００９，２６（４）：４２４． ［８】秦嘉旭，张亚涛，陈义丰，等．无机纳米抗菌剂 及其载体Ｕ】．材料导报，２０１１，２５，专辑１８：６７． （下转第２６页） ７ ｌ 堕墨 塑 可以与钢渣、沸石、磷渣等活性火山灰质材料混合磨细， 使用前做好各项试验工作，必须满足混凝土的各项性能技 术要求。 １）镍铁渣的矿物成分、化学组成与镍矿品质、冶炼 工艺紧密相关，使用时应固定单一材料来源，并进行环保 影响评价分析，排除其危害性。 ６）镍铁渣复合掺合料经多种试验证明其可以作为混 凝土的辅助胶凝材料，虽然技术上可行、经济性和环保性 较好，但镍铁渣复合掺合料由于国内外缺乏长期研究资料， 其对混凝土产品的后期质量和人体健康的影响仍然需要评 估，实际应用时还需慎重。 ２）镍铁渣作为单一掺合料存在钙低、镁高的缺点， 导致胶凝系数小、活性低，遇水溶胀等缺陷。由于氧化镁 高必须进行压蒸安定性试验，合格后方能使用。 ３）镍铁渣与石膏、粒化高炉矿渣共同混磨至比表面 积达４５０ｍ ／ｋｇ组成二元复合掺合料，可以达到复合矿物 掺合料Ｆ９５级活性要求，与矿粉Ｓ９５级性质接近，实际 使用时还应与粉煤灰（原状飞灰）或磨细燃煤灰渣粉共同 掺入混凝土中，从而达到叠加效应，其最佳掺量为２０％ 左右。 参考文献 【１１何绪文，石靖靖，李静等．镍渣的重金属浸出特性 卟环境工程学报，２０１４，８（８）：３３８５—３３８８． ［２盛广宏，翟建平．镍工业冶金渣的资源化ＵＩ．金属 ２１矿山，２００５，３５２：６８—７１． ４）镍铁渣三元复合掺合料磨至比表面积达４５０ｍ ／ｋｇ 时可以达到Ｆ９０级活性要求，最大掺量为３５％左右时技 术经济性较好，并可以单独用作混凝土掺合料。 ５）镍铁渣二元系、三元系甚至四元系等复合掺合料 其配置材料选择较多，并非仅限于粉煤灰和高炉矿渣，还 【３】肖忠明，王昕，霍春明等．镍渣水化特性的研究 广东建材，２００９，９：９－１２． （上接第７页） ［９］陆露．纳米银的合成及其抗菌机制研究［Ｄ］．兰州 大学，２０１５． 【ｌｏ］Ｑｉｕ Ｙ Ｊ，Ｙｕ Ｊ．ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｔｉｔａｎｉｕｍ ｄｉｏｘｉｄｅ ｎａｎｏｔｕｂｅｓ ｆｒｏｍ ｅｌｅｃｔｒｏｓｐｕｎ ｆｉｂｅｒ ｔｅｍｐｌａｔｅｓ［Ｊ］．Ｓｏｈｄ Ｓｔａｔｅ Ｃｏｍｘｎｕｎ，２００８， １４８：５５６． ［１８】崔学军，刘春海，杨瑞嵩等．水性抗茵耐污氟 碳涂料的研究Ｕ１．四川理工学院学报（自然科学版） ．２０１２，２５（１）：３１． ［１９】杜杰辉．银离子抗茵涂料性能特点剂应用浅析 Ｕ］＿中国医院建筑与装备，２０１０（４）：８１。 ［２０］Ｍａｈｈｉｇ Ｂ，Ｇｕｔｍａｎｎ Ｅ，Ｍｅｙｅｒ ＤＣ，ｅｔ ａ１． Ｓｏｌｖｏｔｈｅｒｍａｌ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆ ｍｅｔａｌｌｉｚｅｄ ｔｉｔａｎｉａ ｓｏｌｓ ｆｏｒ 【１ １］Ｃｈｅｎ Ｙ ｓ，Ｃｒｉｔｔｅｎｄｅｎ Ｊ Ｃ，Ｈａｃｋｎｅｙ ｓ，ｅｔ ａ１．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆａ ｎｏｖｅｌ ＴｉＯ２一ｂａｓｅｄ ｐ－ｎｊｕｎｃｔｉｏｎ ｎａｎｏｔｕｂｅ ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｓｔ［Ｊ］． Ｅｎｖｉｒｏｎ ＳｃｉＴｅｃｈｎ，２００５，３９（５）：１２０１． ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｔｉｃ ａｎｄ ａｎｔｉｍｉｃｒｏｂｉａｌｃｏａｆｎｇｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆＭａｔｅｒｉａｌｓ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００７，１７（２２）：２３６７． 【２１］Ｄｉｅｇｏ ＭｅｓｅｇｕｅｒＹｅｂｒａ，ｓ ｒｅｎＫｉｉｌ，ｅｔ ａ１．Ｄｉｓｓｏｌｕｔｉｏｎ ｒａｔｅｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ ｏｆ ｓｅａ ｗａｔｅｒ ｓｏｌｕｂｌｅ ｐｉｇｍｅｎｔｓ ｆｏｒ 【１２】徐瑞芬，许秀艳，付国柱．纳米ＴｉＯ２在涂料中 的抗菌性能研究［Ｉ１．北京４￣：ｒ－３ｖ学学报（自然科学版）， ２００２，２９（５）：４５． 【１３】徐丽丽，綦晓峰，陈玉清．纳米二氧化钛抗茵 材料的研究与应用进展ｕ１＿山东陶瓷，２００７，３０（５）： ２６． ａｎｔｉｆｏｕｈｎｇｐａｉｎｔｓ：ＺｎＯ［Ｊ］．Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏａｔｉｎｇｓ，２００６， （５６）：３２７． 【２２】Ｋａｗａｈａｒａ Ｋ，Ｔｓｕｒｕｄａ Ｋ，Ｍｏｒｉｓｈｉｔａ Ｍ，ｅｔ ａ１． ［１４】胡创，李沪萍，罗康碧，等．四针状ＺｎＯ晶须 制备及应用的研究现状ｕｊ＿化工科技，２００９，１７（５）： ６９． Ａｎｔｉｂａｃｔｅｒｉａｌ ｅｆｆｅＣｔ ｏｆ ｓｉｌｖｅｒ－ｚｅｏｌｉｔｅ ｏｎ ｏｒａｌ ｂａｃｔｅｒｉａ ｕｎｄｅｒ ａｎａｅｒｏｂｉｃ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ［Ｊ］．Ｄｅｎｔｍａｔｅｒ．２０００，１６（６）：４５２． 【２３１严建华，冯乃谦，等．载银天然沸石抗茵耐久性 【１５】唐楠楠．纳米氧化锌颗粒抗菌修饰及在光固化涂 的研究 硅酸盐通报，２００２，（３）：７． 料中的应用研究【Ｄ】．北京４￣＿ｒ－：ｋ学，２０１４． 【１６］Ｃｈａｎｇ Ｃ Ｃ，Ｌｉｎ Ｃ Ｋ，Ｃｈａｎ Ｃ Ｃ，ｅｔ ａ１．Ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｔｉｃ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｎａｎｏｃｒｖｓｔａＵｉｎｅ ＴｉＯ２ ｔｈｉｎ ｆｉｌｍ ｗｉｔｈ Ａｇ 『２４］ＧＢ／Ｔ２１８６６—２００８，抗菌涂料（漆膜）抗菌性测定 法和抗茵效果［ｓ】． ｆ２５］ＧＢ／Ｔ２３７６３－２００９，光催化抗茵材料及制品抗茵性 能的评价［ｓ】． ａｄｄｉｔｉｏｎｓ［Ｊ］．Ｔｈｉｎ Ｓｏｌｉｄ Ｆｉｌｍｓ，２００６，４９４：２７４． 【１７］Ｌｉｍ Ｓ Ｋ，Ｌｅｅ Ｓ Ｋ，Ｈｗａｎｇ Ｓ Ｈ，ｅｔ ａ１．Ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｔｉｃ ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ ｏｆ ｓｉｌｖｅｒ ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ ｏｎｔｏ ｏｒｇａｎｉｃ／ｉｎｏｒｇａｎｉｃ 【２６］ＧＢ／Ｔ１７４１—２００７，漆膜耐霉菌性测定法【Ｓ１． ［２７］ＧＢ／Ｔ３９５０—２００７，抗茵涂料［ｓ１ｌ ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ ｎａｎｏｆｉｂｅｒｓ［Ｊ］．Ｍａｃｒｏｍｏｌ Ｍａｔｅｒ Ｅｎｇ，２００６，２９１：１２６５． ２６
